陳建波，張頌函，吳愛娟

（上海市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心，上海 201103）

◆農(nóng)藥分析◆

20%丁氟螨酯懸浮劑的高效液相色譜法測定

陳建波，張頌函，吳愛娟

（上海市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心，上海 201103）

建立了高效液相色譜法測定20%丁氟螨酯懸浮劑中有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)，流動相為乙腈＋水，波長為220 nm。結(jié)果表明：在20～500mg/L范圍內(nèi)，丁氟螨酯線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 9。方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.82%，平均添加回收率為99.8%。

高效液相色譜；丁氟螨酯；懸浮劑；分析

丁氟螨酯（cyflumetofen）是由日本大冢化學(xué)公司開發(fā)的新型?；译骖悮Ⅱ齽?，2007年首次在日本獲準(zhǔn)登記并銷售[1]。其無內(nèi)吸性，主要通過觸殺起效，被處理的成蟲在24 h內(nèi)癱瘓。其也有一定的殺卵活性，不能與堿性農(nóng)藥混合使用。丁氟螨酯主要用于防治果樹、蔬菜、漿果、茶樹和觀賞植物上的全爪螨、四爪螨等[2]。

目前，國內(nèi)已有關(guān)于丁氟螨酯原藥的高效液相色譜分析方法，20%丁氟螨酯懸浮劑的分析方法還無文獻(xiàn)報道[3]。本文采用反相高效液相色譜、二極管陣列檢測器，對丁氟螨酯進(jìn)行了定量分析。此方法適用于丁氟螨酯制劑的分析，具有簡便、快速、準(zhǔn)確、重復(fù)性好的特點(diǎn)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Agilent1260高效液相色譜儀（配DAD檢測器），美國Agilent公司；Kromasil C18色譜柱（200mm×4.6 mm，粒徑5μm），瑞士Kromasil公司；萬分之一分析天平，Mettler Toledo公司；M illipore超純水機(jī)，美國密理博公司；超聲波，昆山市超聲波儀器有限公司。

丁氟螨酯標(biāo)準(zhǔn)品（99%），德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司；甲醇、乙腈均為色譜純試劑；實(shí)驗(yàn)用水為超純水；20%丁氟螨酯懸浮劑為市售產(chǎn)品。

1.2 液相色譜操作條件流動相：V（乙腈）∶V（水）=75∶25；流速：1.0 m L/m in；柱溫：35℃；進(jìn)樣量：20μL；檢測波長：220 nm。在此條件下，丁氟螨酯保留時間約6.5m in。丁氟螨酯標(biāo)準(zhǔn)品和樣品色譜圖見圖1和圖2。

1.3 操作步驟

1.3.1 標(biāo)樣溶液的配制

稱取丁氟螨酯標(biāo)準(zhǔn)品約0.05 g（精確至0.000 2 g），置于100m L容量瓶中，加入甲醇超聲溶解，冷卻至室溫，然后用甲醇定容。用移液管移取10m L標(biāo)樣母液至100m L容量瓶中，甲醇定容至刻度，過濾，濾液備用。

圖1 丁氟螨酯標(biāo)準(zhǔn)品液相色譜圖

圖2 20%丁氟螨酯懸浮劑液相色譜圖

1.3.2 試樣溶液的配制

稱取20%丁氟螨酯懸浮劑約0.25 g（精確至0.000 2 g），置于100m L容量瓶中，加入80m L甲醇，超聲溶解10min，冷卻至室溫，然后用甲醇定容。用移液管移取上述10m L試樣溶液至100m L容量瓶中，用甲醇定容，過濾，濾液備用。

1.3.3 測定方法

在上述色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直到相鄰2針中丁氟螨酯的響應(yīng)值相對變化＜1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。

1.3.4 計算方法

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中丁氟螨酯峰面積分別進(jìn)行平均。試樣溶液中丁氟螨酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式進(jìn)行計算。

式中：A1—標(biāo)樣溶液中，丁氟螨酯峰面積的平均值；A2—試樣溶液中，丁氟螨酯峰面積的平均值；m1—丁氟螨酯標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—丁氟螨酯標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 流動相的選擇

對于農(nóng)藥分析，首選流動相為甲醇-水或乙腈-水體系，分別試驗(yàn)了2種溶劑體系做流動相對丁氟螨酯分離的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以甲醇和水為流動相時，甲醇對丁氟螨酯的洗脫能力較弱，在色譜柱上的保留時間較長。而當(dāng)以乙腈和水體系為流動相時，乙腈對丁氟螨酯的洗脫能力較強(qiáng)，丁氟螨酯能夠得到很好的分離，色譜峰峰形尖銳；并且以乙腈-水做流動相的系統(tǒng)壓力也低于以甲醇-水做流動相，這有助于保護(hù)色譜柱和儀器系統(tǒng)。經(jīng)過進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)V（乙腈）∶V（水）=75∶25時，丁氟螨酯能夠得到很好的分離，且色譜峰峰形較好。

2.2 紫外吸收波長的選擇

對丁氟螨酯進(jìn)行紫外吸收光譜掃描，得到紫外吸收光譜圖，見圖3。從圖中可以看出，丁氟螨酯沒有特征吸收波長。為了使丁氟螨酯有一定的吸收強(qiáng)度，本實(shí)驗(yàn)選擇的檢測波長為220 nm。

圖3 丁氟螨酯的紫外吸收光譜圖

2.3 分析方法的線性相關(guān)性及線性范圍

配制丁氟螨酯系列標(biāo)樣溶液，質(zhì)量濃度分別為20,40,100,200,500mg/L，然后按照前述的色譜方法進(jìn)樣。以丁氟螨酯的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在20～500mg/L范圍內(nèi)，丁氟螨酯的線性方程為y=23.01 x-69.34，線性相關(guān)系數(shù)R2=0.999 9，丁氟螨酯的線性關(guān)系圖見圖4。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和線性關(guān)系圖可以看出，丁氟螨酯在高效液相色譜上具有較好的線性范圍和線性關(guān)系。

圖4 丁氟螨酯的線性關(guān)系圖

2.4 分析方法的精密度實(shí)驗(yàn)

對同一20%丁氟螨酯懸浮劑樣品中的丁氟螨酯平行測定5次，結(jié)果見表1。由表1可以看出，丁氟螨酯的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.88%，RSD為0.82%。結(jié)果表明，該方法具有較高的精密度。

表1 方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.5 分析方法的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

在已知丁氟螨酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)的樣品中，準(zhǔn)確加入不同質(zhì)量的丁氟螨酯標(biāo)準(zhǔn)品，進(jìn)行5次測定，計算添加回收率，結(jié)果見表2。由表2可以看出，丁氟螨酯的平均添加回收率為99.8%，表明該測定方法具有較高的準(zhǔn)確度。

3 結(jié)論

本文建立了高效液相色譜法測定20%丁氟螨酯懸浮劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。該方法快速簡便，具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，適用于20%丁氟螨酯懸浮劑樣品的含量分析，可以應(yīng)用于農(nóng)藥樣品的質(zhì)量控制和市場檢查。

表2 方法的添加回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

[1]Tom lin CD S.Thee-PesticidesMannal[DB/CD].16th ed.Brighton: British Crop Production Coucil,2012:906.

[2]萬琴.新型殺螨劑丁氟螨酯的合成研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2009,8(4): 23-24.

[3]吳春先,王廣成,高立明,等.丁氟螨酯原藥高效液相色譜分析方法的研究[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2015,36(增刊1):85-88.

（責(zé)任編輯：柏亞羅）

Determ ination of Cyflumetofen 20%SC by HPLC

CHEN Jian-bo,ZHANGSong-han,WU Ai-juan
(ShanghaiAgriculture Technology Extension＆Service Centre,Shanghai 201103,China)

A method of high performance liquid chromatography was developed to determ ine cyflumetofen 20%SC, using acetonitrile aqueous solution asmobile phase,on C18column,with DAD detector at 220 nm.The results indicated that themethod had good linearity in the range of20-500mg/L,w ith the correlation coefficient(R2)of0.999 9.The relative standard deviation of themethod was0.82%,and theaverage recoverywas99.8%.

HPLC;cyflumetofen;SC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.03.006

2016-11-25

上海市農(nóng)口系統(tǒng)青年成長計劃（滬農(nóng)青字2016第4-2號）

陳建波（1982—），男，重慶市人，中級農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)藥分析工作。E-mail：cjb0123@126.com