聶文增

摘 要：真空碳酸鉀法是焦?fàn)t煤氣濕法脫硫技術(shù)中一種常用的脫硫方法，具有脫硫脫氰效率高、成本低、堿耗小、操作簡單等工藝特點，目前在許多焦化企業(yè)的煤氣脫硫環(huán)節(jié)都有應(yīng)用。不僅凈化了煤氣，減少了對環(huán)境的污染排放，并且脫除的硫還可通過克勞斯法生產(chǎn)出高品質(zhì)的硫磺產(chǎn)品，實現(xiàn)了污染物的回收利用，為企業(yè)帶來了良好環(huán)保效益和經(jīng)濟效益。本文主要對真空碳酸鉀法的基本原理及其在煤氣脫硫中的應(yīng)用進行了探討。

關(guān)鍵詞：真空碳酸鉀法；焦?fàn)t煤氣；脫硫凈化；應(yīng)用探討

近年來，伴隨著工業(yè)化進程的加快，煉焦生產(chǎn)中，除了會產(chǎn)出焦炭和焦油等主要產(chǎn)品，同時還會產(chǎn)生可燃的焦?fàn)t荒煤氣，它是焦?fàn)t煉焦生產(chǎn)中重要的副產(chǎn)品，也是重要的生產(chǎn)燃料。焦?fàn)t煤氣是混合物，其中不僅含有甲烷、氫氣等，而且還含有硫化氫、氰化氫等有害物質(zhì)，如果煤氣未經(jīng)凈化處理直接燃燒排放的話，形成的二氧化硫則會對大氣環(huán)境造成極大的污染，形成酸雨，加重霧霾。因此，國家對企業(yè)的二氧化硫排放量也有嚴(yán)格的限定要求。在當(dāng)前嚴(yán)峻的環(huán)保形勢下，我們必須要對焦?fàn)t煤氣進行嚴(yán)格的脫硫處理，才能降低焦化企業(yè)生產(chǎn)中二氧化硫等有害氣體的排放量，滿足環(huán)保要求，實現(xiàn)真正的清潔生產(chǎn)。

1 真空碳酸鉀脫硫工藝概述

煤氣中的硫主要來源于煉焦用煤中，通常以硫化氫的形式存在，原料煤中的硫約有80%會轉(zhuǎn)化為硫化氫進入到煤氣中，原料煤中的含硫量越高則煤氣中的硫化氫含量也越多，無論從環(huán)保方面考慮還是從產(chǎn)品質(zhì)量和經(jīng)濟效益考慮，煤氣中的硫化氫都是必須要脫除的。隨著焦化行業(yè)的發(fā)展，煤氣脫硫技術(shù)也在不斷地創(chuàng)新和改進，目前應(yīng)用的煤氣脫硫技術(shù)多達(dá)幾十種，主要分為干法脫硫和濕法脫硫兩大類，邯鋼所應(yīng)用的碳酸鉀脫硫法則屬于濕法脫硫中的一種。

真空碳酸鉀脫硫法的前身是美國的西伯脫硫法，其基本工藝原理就是將碳酸鉀溶液做為吸收劑，使其與煤氣直接逆向接觸，碳酸鉀與焦?fàn)t煤氣中的硫化氫和氰化氫等酸性氣體進行充分反應(yīng)吸收后，再用氫氧化鈉堿溶液對焦?fàn)t氣進行二次洗滌，從而達(dá)到脫硫脫氰的目的。其工藝流程主要包括以下3個部分：

1.1 脫硫塔內(nèi)的反應(yīng)

焦?fàn)t煤氣經(jīng)過洗苯塔脫苯處理后，進入脫硫塔進行脫硫處理。煤氣在脫硫塔內(nèi)自下而上與塔內(nèi)的碳酸鉀溶液逆流接觸，煤氣中的硫化氫、氰化氫和二氧化碳等酸性氣體與碳酸鉀溶液接觸反應(yīng)被吸收后，脫硫后的煤氣再經(jīng)塔頂?shù)牟鹅F塔出塔。其反應(yīng)方程式如下：

K2CO3+H2S=KHS+KHCO3，

K2CO3+CO2+H2O=2KHCO3，

K2CO3+2HCN=KCN+CO2+H2O

隨著反應(yīng)的持續(xù)，塔內(nèi)的碳酸鉀濃度會不斷下降，這時就需要向富液槽中及時補充氫氧化鉀溶液，使之與CO2反應(yīng)生成K2CO3，維持碳酸鉀濃度，保持反應(yīng)效率。其反應(yīng)方程式如下：

2KOH+CO2= K2CO3 +H2O

為進一步提高脫硫效率，在塔頂設(shè)置了一個氫氧化鈉堿液洗滌段，使煤氣中的硫化氫含量降低至0.20mg/m3以下。反應(yīng)方程式如下：

2NaOH+H2S=Na2S+H-O

經(jīng)過氫氧化鈉再脫硫后的煤氣一部分送回粗苯管式爐和焦?fàn)t，供加熱使用，其余送往用戶。

1.2 再生塔內(nèi)的反應(yīng)

吸收了酸性氣體的脫硫富液與來自再生塔的熱貧液接觸換熱后進入再生塔，在再生塔的真空低溫環(huán)境下再生，富液與塔底上升的水蒸氣接觸會使酸性成分解吸出來，減少了對設(shè)備的腐蝕。反應(yīng)方程式如下：

2KHCO3=K2CO3+CO2+H2O

2KHS+CO2+H2O=K2CO3+2H2S

KCN+KHCO3=K2CO3+HCN

再生塔貧液經(jīng)過換熱和冷卻后，分成兩段進入脫硫塔循環(huán)使用，自再生塔頂出來的酸性氣體經(jīng)過冷凝除水后，通過真空泵送至硫回收工段的克勞斯?fàn)t用于生產(chǎn)硫磺。

1.3 廢液處理

脫硫廢液會被送入降解池，利用生物的新陳代謝對廢液中的有機物質(zhì)和進行生化降解，從而降低焦化廢液對環(huán)境的污染。

2 真空碳酸鉀脫硫法應(yīng)用中的常見問題及處理措施

2.1 真空泵冷卻器及出口管路堵塞

在生產(chǎn)的過程中，有時會出現(xiàn)真空冷卻泵及出口管道被雜質(zhì)堵塞的情況，主要為黑色的萘結(jié)晶，這主要是由于煤氣中萘等雜質(zhì)過多，在長期的循環(huán)使用下，酸氣中的雜質(zhì)積累并沉積附著于冷卻壁管壁上，繼而造成了管徑變小，阻力增大直至堵塞。針對此問題，主要應(yīng)從源頭采取措施，設(shè)法降低煤氣雜質(zhì)含量。首先應(yīng)嚴(yán)格控制噴灑液含油量（30%～50%）和溫度（30～40℃），同時加強對噴頭的清掃，避免噴頭堵塞，保證噴灑量。還可通過在真空泵加軟水的辦法，及時更新真空泵工作，減少雜質(zhì)的沉積。

2.2 脫硫液變黑

脫硫液變黑后，無法進行游離鉀離子的測定，嚴(yán)重制約了脫硫生產(chǎn)。造成脫硫液變黑的原因主要有以下3種∶一是再生塔和管路密封不嚴(yán)，導(dǎo)致空氣進入后與脫硫液接觸反應(yīng)，生成赤血鹽等副鹽；二是煤氣純凈度較差，其中夾帶的大量焦油、洗油等進入脫硫液，造成脫硫液變黑；三是設(shè)備腐蝕，導(dǎo)致循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)混入較多的鐵銹等雜質(zhì)。針對以上原因，首先應(yīng)檢查泄露，重點檢查閥門和法蘭等管路連接處，確保設(shè)備密封嚴(yán)密無泄露，使循環(huán)系統(tǒng)與空氣隔離；加強在冷凝電捕工段對焦油的回收，必要時在管路中設(shè)置石棉網(wǎng)進行再過濾，以降低煤氣中的焦油含量；加強對再生塔溫度、蒸汽量的控制，減少酸性氣體對設(shè)備的腐蝕。

3 結(jié)語

真空碳酸鉀脫硫工藝在應(yīng)用的過程中體現(xiàn)出了良好的工藝技術(shù)優(yōu)勢。我們在今后的生產(chǎn)過程中還應(yīng)加強對一些常見問題的研究和分析，對工藝不斷進行創(chuàng)新改進，確保其高效穩(wěn)定的脫硫脫氰效率，從而減少焦化企業(yè)的二氧化硫污染排放，使企業(yè)實現(xiàn)清潔生產(chǎn)，適應(yīng)當(dāng)前環(huán)保形勢的要求。

參考文獻

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（作者單位：邯鋼焦化廠生產(chǎn)技術(shù)科）