徐芳苓（金堆城鉬業(yè)股份有限公司化學(xué)分公司，陜西渭南 714000）

鉬酸銨生產(chǎn)線水洗廢水中鉬回收的研究

徐芳苓（金堆城鉬業(yè)股份有限公司化學(xué)分公司，陜西渭南 714000）

主要介紹了水洗廢水含鉬情況及回收處理方法。利用含鈣藥劑進(jìn)行回收，最終確定氫氧化鈣的回收效果比較好，處理后廢水中鉬含量在0.5g/l以下，處理后廢水各項(xiàng)指標(biāo)接近或優(yōu)于國家排放標(biāo)準(zhǔn)。

廢水；氫氧化鈣；鉬含量

隨著新工藝的應(yīng)用，無酸化鉬酸銨生產(chǎn)工藝逐漸取代老的生產(chǎn)工藝，無酸化鉬酸銨生產(chǎn)工藝具有綠色環(huán)保、自動(dòng)化程度較高的特點(diǎn)，其預(yù)處理過程采用水洗，即用純水替代無機(jī)酸進(jìn)行洗滌除雜，有效解決了廢水中酸性物質(zhì)過高的問題。無酸化工藝廢水的特點(diǎn)是（1）鉬含量較高（20-50g/l）；（2）廢水含雜復(fù)雜且量高；（3）氨氮離子較少。

本文采用鈣試劑對(duì)廢水中的鉬進(jìn)行回收，以有效回收鉬金屬，提高無酸化鉬酸銨生產(chǎn)過程轉(zhuǎn)化率，并實(shí)現(xiàn)廢水的達(dá)標(biāo)環(huán)保排放。

1 實(shí)驗(yàn)

鉬酸鈣是一種常溫下比較穩(wěn)定的、不溶于乙醇、乙醚和水的鉬酸鹽，其分子式為：CaMoO4。實(shí)驗(yàn)過程中，我們給廢水中加入鈣試劑，使鈣與廢水中鉬發(fā)生反應(yīng)：

通過這個(gè)反應(yīng)使廢水中鉬以CaMoO4形式析出，達(dá)到回收廢水中鉬的目的。

1.1 加氯化鈣析鉬試驗(yàn)過程

在水洗廢水中加入理論量的氯化鈣析出鉬酸鈣。通過調(diào)整氯化鈣加入量、溫度和PH值進(jìn)行試驗(yàn)，對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比總結(jié)。

加入稀氨水調(diào)PH值為5、7、8、9、10，然后加入的氯化鈣，幾組實(shí)驗(yàn)均產(chǎn)生乳黃色沉淀，過濾后對(duì)廢水進(jìn)行取樣檢測(cè)，結(jié)果如表1。

表1 不同PH值條件下廢水檢測(cè)結(jié)果

將PH值調(diào)至7以上，廢水中鉬與鈣完全反應(yīng)生成鉬酸鈣，即在堿性環(huán)境下廢水中鉬與鈣可以反應(yīng)完全。在加熱條件下重復(fù)試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)加熱能夠促進(jìn)了廢水中鉬與鈣的反應(yīng)，并且對(duì)其他離子也有了一定的抑制作用。

試驗(yàn)中我們還同時(shí)選用硝酸鈣進(jìn)行析鉬試驗(yàn)。從試驗(yàn)現(xiàn)象看PH值大于7以后，生成大量的鉬酸鈣沉淀，進(jìn)一步驗(yàn)證了廢水中鉬與鈣必須在堿性條件下才能反應(yīng)生成鉬酸鈣。在這個(gè)試驗(yàn)過程中，加熱亦可以促進(jìn)鉬反應(yīng)完全。但硝酸鈣極易潮解，存放及領(lǐng)用均不方便。

1.2 加氫氧化鈣析鉬試驗(yàn)過程：

同樣在考慮鈣試劑加入量、PH值與溫度的影響下，進(jìn)行試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)室取1000ml燒杯5個(gè)，根據(jù)廢水中鉬含量計(jì)算氫氧化鈣理論用量，分別按理論量Mo:Ca=1:1、1:1.2、1:1.5、1:2加入氫氧化鈣，進(jìn)行試驗(yàn)，加熱條件下重復(fù)試驗(yàn)。

表3 加入氫氧化鈣后不同PH值下廢水檢測(cè)結(jié)果

從以上兩組試驗(yàn)可以看出，當(dāng)PH值為8-9時(shí)，氫氧化鈣加入量與理論Mo:Ca=1:1、1:1.2用量相等，而且在這個(gè)加入量下，廢水中鉬含量已降至0.5g/l以下，廢水中鉬被較好的析出。重復(fù)試驗(yàn)，驗(yàn)證了加熱條件能夠促進(jìn)水洗廢水中鉬與鈣的反應(yīng)。

1.3 實(shí)驗(yàn)方案確定

通過上述實(shí)驗(yàn)可以看出，兩種鈣試劑對(duì)廢水中的鉬的回收效果較好，同時(shí)綜合兩種試劑的成本、物化屬性等因素發(fā)現(xiàn)，氯化鈣有成本高，儲(chǔ)存不便，腐蝕性強(qiáng)，而且調(diào)整PH值需要加入片堿等，工藝相對(duì)繁瑣且具有一定的安全隱患。而用氫氧化鈣進(jìn)行水洗廢水鉬回收時(shí)，氫氧化鈣可以直接將水洗廢水PH值調(diào)高，工藝相對(duì)簡單易操作，因此，選用氫氧化鈣作為回收鉬的試劑。

1.4 廢水檢測(cè)結(jié)果

在確定好回收方案的同時(shí)，對(duì)處理后的廢水進(jìn)行檢測(cè)，表4是處理后廢水的化學(xué)指標(biāo)。

表4 工藝廢水全分析檢測(cè)

廢水檢測(cè)結(jié)果顯示，通過加入氫氧化鈣析鉬處理后，廢水各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到或低于國家廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。

2 結(jié)語

（1）通過以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)和工藝運(yùn)行數(shù)據(jù)表明，用氫氧化鈣回收鉬酸銨水洗廢水中的鉬能夠達(dá)到較好的效果，處理后廢水中鉬含量在0.5g/l以下。

（2）在回收了廢水中鉬的同時(shí)，處理后的廢水中重金屬雜質(zhì)含量低，符合并優(yōu)于環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)。

[1]鄧攀，曾顏亮，王坤，劉德剛.鉬資源的回收技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展[J]，山西冶金，2012,35（5）：1-3；

[2]向鐵根.鉬冶[M].長沙：中南大學(xué)出版社，2002:70.