薄顯民

（遼寧省盤錦市大洼區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管局，遼寧盤錦 124200）

·農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)·

蔬菜中多菌靈等7種農(nóng)藥殘留的液相色譜檢測(cè)方法研究與應(yīng)用

薄顯民

（遼寧省盤錦市大洼區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管局，遼寧盤錦 124200）

為提高吡蟲啉、啶蟲脒、多菌靈、除蟲脲、滅幼脲、辛硫磷和阿維菌素7種參數(shù)的檢測(cè)效率，我們?cè)趨⒄辙r(nóng)業(yè)部《2010年蔬菜、水果和食用菌農(nóng)藥殘留檢測(cè)細(xì)則》給定的吡蟲啉、啶蟲脒、多菌靈、除蟲脲、滅幼脲、辛硫磷和阿維菌素7種檢測(cè)方法及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，結(jié)合單位實(shí)際情況摸索出了一種高效、準(zhǔn)確、靈敏且操作重現(xiàn)性好的分析方法。該方法在濃度0.05～2.0mg/L范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，添加回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均符合標(biāo)準(zhǔn)的要求，且分離效果好，準(zhǔn)確度高，是比較理想的分析方法。

農(nóng)藥殘留；風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)；液相色譜；標(biāo)準(zhǔn)NY/T761-2008；回收率

現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的發(fā)展使農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)越來(lái)越依賴于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物質(zhì)，其中，農(nóng)藥用量居高不下，而有些農(nóng)藥的不合理使用使農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)，影響了消費(fèi)者的食用安全。因此，農(nóng)藥殘留的日常檢測(cè)和風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)變得越來(lái)越重要。

我們承擔(dān)的遼寧省農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)任務(wù)中有7個(gè)參數(shù)需要使用液相紫外檢測(cè)器檢測(cè)，每個(gè)參數(shù)都要單獨(dú)做前處理、單獨(dú)上機(jī)檢測(cè)，工作強(qiáng)度大，耗材耗力。為縮短檢測(cè)時(shí)間，提高檢測(cè)效率，在參照農(nóng)業(yè)部《2010年蔬菜、水果和食用菌農(nóng)藥殘留檢測(cè)細(xì)則》給定的吡蟲啉、啶蟲脒、多菌靈、除蟲脲、滅幼脲、辛硫磷和阿維菌素7種檢測(cè)方法及標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，結(jié)合我單位實(shí)際情況，采用美國(guó)PE公司的液相色譜儀，我們摸索出一種高效、準(zhǔn)確、靈敏且操作重現(xiàn)性好的分析方法，既滿足了檢測(cè)工作的需要，又提高了檢測(cè)效率。

1 材料與方法

1.1 試劑與材料

乙腈（色譜純）、甲醇（色譜純）、二氯甲烷（色譜純）、氯化鈉（分析純）140℃烘烤4h；固相萃取柱氨基柱（AgelaTechnologies），規(guī)格500mg/6mL；吡蟲啉、啶蟲脒、多菌靈、除蟲脲、滅幼脲、辛硫磷和阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，購(gòu)于農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）；黃瓜、番茄，超市購(gòu)買，經(jīng)食品加工機(jī)勻漿處理冷藏保存。

1.2 儀器與設(shè)備

Flexaer液相色譜儀（美國(guó)PerkinElmer）配紫外檢測(cè)器（UVDetector），AgelaTechnologies色譜柱Venusil MPC18（5μm，100A，4.6×250mm），自動(dòng)進(jìn)樣器（LC Autosampler），自動(dòng)脫氣機(jī)（FlexaerSolventmanager），四元泵（FlexaerLCpump），柱溫箱（FlexaerColumn Oven），T18高速均質(zhì)機(jī)（德國(guó)IKA），HH-6恒溫水浴鍋（江蘇金壇），DSY-Ⅲ氮吹儀（北京東方精華苑），BS224S電子天平（max=220g，d=0.0001g），KQ5200DE超聲波清洗器（江蘇昆山），漩渦混合器，食品加工機(jī)。

1.3 色譜條件

溶劑梯度與流速見(jiàn)表1，波長(zhǎng)設(shè)定見(jiàn)表2。

表1 溶劑梯度與流速

1.4 樣品處理

1.4.1 提取

準(zhǔn)確稱取25.0g經(jīng)食品加工機(jī)處理過(guò)的樣品于100mL燒杯中，加入50.0mL乙腈，用勻漿機(jī)高速勻漿2min后用濾紙過(guò)濾，將濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集濾液40～50mL后蓋上塞子，劇烈震蕩1min，在室溫條件下靜置30min，使乙腈和水相分層。從具塞量筒中吸取10.00mL溶液放入50mL燒杯中，將燒杯放在70℃的水浴鍋上加熱，燒杯中緩慢通入空氣流（最好氮?dú)猓?，蒸發(fā)近干，加入2.0mL甲醇加二氯甲烷（1+99）溶解殘?jiān)?，蓋上鋁箔，待凈化。

表2 波長(zhǎng)變化

1.4.2 凈化

將氨基柱依次用4.0mL甲醇加二氯甲烷（1+99）預(yù)淋洗條件化，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時(shí)，立即倒入上述待凈化液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用2mL甲醇加二氯甲烷（1+99）沖洗燒杯后過(guò)柱，并重復(fù)1次。將有淋洗液的刻度離心管置于水溫為50℃的氮吹儀上，氮吹蒸發(fā)近干，用甲醇定容至5.0mL，在漩渦器上混勻，用濾膜過(guò)濾，移入樣品瓶中待測(cè)。

2 結(jié)果與分析

2.1 分析方法的線性關(guān)系

用甲醇分別對(duì)7種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液進(jìn)行稀釋，然后配制7種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其上機(jī)的工作濃度分別為0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L，按照1.3色譜條件進(jìn)行分析，各組分的濃度（X）與峰面積（Y）有較好的線性關(guān)系，混標(biāo)溶液色譜見(jiàn)圖1，其標(biāo)準(zhǔn)線性方程及相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表3。

表3 標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及相關(guān)系數(shù)

2.2 添加回收實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取25.0g黃瓜和番茄樣品（經(jīng)測(cè)定樣品空白7種參數(shù)陰性），分別添加4個(gè)濃度水平的混標(biāo)儲(chǔ)備液進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，每組濃度重復(fù)3次，按照1.4進(jìn)行樣品處理，按照1.3色譜條件上機(jī)測(cè)定，黃瓜加標(biāo)平均回收率89.1%～108.2%（見(jiàn)表4），番茄加標(biāo)平均回收率為87.3%～110.4%（見(jiàn)表5），其結(jié)果滿足農(nóng)藥多殘留檢測(cè)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的分析要求。

表4 黃瓜樣品中7種農(nóng)藥添加回收測(cè)定結(jié)果（n=3）

3 結(jié)論

前處理與NY/T761-2008第三部分標(biāo)準(zhǔn)相同條件下，黃瓜和番茄中吡蟲啉、啶蟲脒、多菌靈、除蟲脲、滅幼脲、辛硫磷和阿維菌素參數(shù)檢測(cè)時(shí)，本方法在濃度0.05～2.0mg/L范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系；添加回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均符合分析的要求。本方法因能適用NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行農(nóng)殘檢測(cè)，可減少試劑用量，降低消耗，提高效率，且分離效果好，準(zhǔn)確度高，是比較理想的分析方法，符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

表5 番茄樣品中7種農(nóng)藥添加回收測(cè)定結(jié)果（n=3）