吳新華+石慧+陽小宇

摘要：指出了在酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，可采用分光光度法測(cè)定表面印跡聚合物中鉻離子，測(cè)定了這種方法檢出限，并通過人員比對(duì)，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試，實(shí)際樣品以及樣品加標(biāo)回收驗(yàn)證了結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。結(jié)果顯示：方法的檢出限為0.004 mg/L；線性相關(guān)系數(shù)大于0.999；加標(biāo)回收率為103.2～106.2 ，符合相關(guān)要求；樣品檢測(cè)精密度符合要求；不同的檢測(cè)人員在測(cè)定六價(jià)鉻時(shí)，其檢測(cè)結(jié)果雖然有一定偏差，但允許差仍然在可接受的范圍內(nèi)。

關(guān)鍵詞：分光光度法；鉻離子；準(zhǔn)確度；表面印跡聚合物

中圖分類號(hào)：X703

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-9944（2016）24-0016-02

1 引言

近些年來，隨著現(xiàn)代社會(huì)工業(yè)的不斷發(fā)展，土壤中如鎘、鉛、鉻等重金屬污染含量的超標(biāo)引起了一系列的社會(huì)問題[1，2]。

六價(jià)鉻是國際公認(rèn)致癌物，主要是通過木材防腐、皮革鞣制、電鍍和金屬加工排放而進(jìn)入環(huán)境，污染水體和土壤環(huán)境，對(duì)人類健康和生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重威脅[3～5]。因此，回收利用土壤污染中的重金屬是目前研究的熱點(diǎn)。其中尤以表面印跡聚合物的發(fā)展前景最為廣闊[6，7]，但如何檢測(cè)表面印跡聚合物的印跡離子還沒有一個(gè)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。

本文就以鉻離子表面印跡聚合物為例，探討了可見分光光度法測(cè)定表面印跡聚合物中鉻離子的可行性。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 試劑與儀器

試劑選用二苯碳酰二肼（AR）；有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（環(huán)境標(biāo)樣所）；無水乙醇（分析純）；二氧化鈦，甲基橙（分析純），十二烷基磺酸鈉（SDS），其他試劑均為分析純。

儀器選用分光光度計(jì)（上海分析儀器廠） 。

2.2 測(cè)定步驟

稱取100 mg鉻離子表面印跡聚合物，用 0.1 mol/L的稀HCl溶液100 mL浸泡24 h ，將浸出液，加入NaOH，調(diào)節(jié)pH值為8。無色水樣直接吸取40 mL水樣至50 mL比色管中。如樣品渾濁、色度較深樣品用鋅鹽沉淀分離法前處理。向樣品管及標(biāo)準(zhǔn)管中各加入0.5 mL硫酸溶液及0.5 mL磷酸，搖勻。加入2.0 mL二苯碳酰二肼溶液，立即搖勻。放置10 min后，于540 nm波長處，用5 cm比色皿，以一級(jí)水為參比，測(cè)量吸光度。

3 結(jié)果和討論

3.1 線性關(guān)系

配置一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加入0.5 mL硫酸溶液及0.5 mL磷酸，搖勻。加入2.0 mL二苯碳酰二肼溶液，立即搖勻。放置10 min后，于540 nm波長處，用5 cm比色皿，以一級(jí)水為參比，測(cè)量吸光度。取標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)掃描，多次實(shí)驗(yàn)曲線分析結(jié)果見表1。

由表1可知經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)六價(jià)鉻的線性相關(guān)系數(shù)>0.999，具有良好的線性。符合GB/T15555.4-1995標(biāo)準(zhǔn)方法中六價(jià)鉻的要求。

3.2 準(zhǔn)確度

3.2.1 有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試

檢測(cè)員A和B分別對(duì)稀釋后的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（K-025）依照方法標(biāo)準(zhǔn)GB/T15555.4-1995的要求進(jìn)行了六價(jià)鉻的測(cè)定工作，其測(cè)定結(jié)果及數(shù)據(jù)分析分別見表2。

由表2可知，對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)結(jié)果范圍在0.482～0.514 mg/L，符合標(biāo)準(zhǔn)樣品證書標(biāo)準(zhǔn)值范圍0.498±0.016 mg/L，其相對(duì)偏差在0.0%～0.40%之間，說明此次方法驗(yàn)證工作的樣品檢測(cè)準(zhǔn)確度符合要求。

3.2.2 實(shí)際樣品分析

由表3實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果及數(shù)據(jù)分析表可知，該樣品的六價(jià)鉻指標(biāo)符合GB 5085.3-2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別》的要求。

3.2.3 樣品加標(biāo)回收測(cè)試

加標(biāo)方法：取3種不同鉻表面印跡聚合物，按照HJ/T 299-2007浸出樣品共500 mL浸出液。準(zhǔn)確移取濃度為5 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液1 mL加入到浸出液中，按上述操作方法測(cè)出各自吸光讀，并計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見表4。

由表4可知，本次方法測(cè)定不同類型的鉻表面印跡聚合物，當(dāng)六價(jià)鉻加標(biāo)量為5 μg時(shí)的加標(biāo)回收率符合HJ/T164-2004標(biāo)準(zhǔn)方法中六價(jià)鉻加標(biāo)回收率為90%-110%的要求。

3.2.4 樣品平行測(cè)定數(shù)據(jù)分析

通過表2和表3的數(shù)據(jù)分析，在測(cè)定有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（K-025）和實(shí)際樣品（150123-G-003）時(shí)，不同的平行測(cè)定次數(shù)測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差范圍在0%，說明此次方法驗(yàn)證工作的樣品檢測(cè)精密度符合要求。

3.2.5 人員比對(duì)分析

通過表2和表3的數(shù)據(jù)分析，兩名不同的檢測(cè)人員A和B同時(shí)對(duì)同一樣品采用相同的方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，其檢測(cè)結(jié)果比對(duì)后發(fā)現(xiàn)其人員比對(duì)允差分別為0.40%和0%，其允許差較小。說明不同的檢測(cè)人員在測(cè)定六價(jià)鉻時(shí)，其檢測(cè)結(jié)果雖然有一定偏差，但允許差仍然在可接受的范圍內(nèi)。

3.3 方法檢出限

將分析物加到空白水中配置一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)濃度樣。

按照樣品分析的全部步驟分析7次樣品，計(jì)算平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

按下式計(jì)算方法檢出限：

MDL=S×t（n-1，0.99）

式中：S為平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

t（n-1，0.99）為置信度為99%，自由度為n-1時(shí)的t值；

n為重復(fù)分析的樣品數(shù)。

此方法標(biāo)準(zhǔn)適用于（取樣量為100 mg，浸出液定容至50 mL時(shí)），經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)，此方法的檢出限為0.004 mg/L。

4 結(jié)論

采用分光光度法測(cè)定表面印跡聚合物中六價(jià)鉻的濃度，對(duì)檢測(cè)線性關(guān)系、準(zhǔn)確度、加標(biāo)回收率和方法檢出限等幾個(gè)關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行了測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果均達(dá)到了測(cè)定的相關(guān)要求。

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