慕苗，白艷霞，白妮，高晶晶，弓瑩

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流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光測(cè)定甲巰咪唑

慕苗*，白艷霞，白妮，高晶晶，弓瑩

（榆林學(xué)院 化學(xué)與化工學(xué)院，陜西 榆林 719000）

魯米諾-鐵氰化鉀在NaOH介質(zhì)中產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，加入微量甲巰咪唑?qū)υ擉w系化學(xué)發(fā)光有明顯的抑制作用，建立了流動(dòng)注射分析測(cè)定甲巰咪唑的新方法。優(yōu)選體系中魯米諾、鐵氰化鉀、堿性介質(zhì)氫氧化鈉濃度及實(shí)驗(yàn)儀器的最佳條件。在最佳條件下，甲巰咪唑濃度在5.0×10-7~2.0×10-5g·mL-1范圍內(nèi)與具有良好的線性關(guān)系，方法檢出限為3.9×10-7g·mL-1。對(duì)2.0×10-6g·mL-1的甲巰咪唑溶液進(jìn)行平行測(cè)定11次，測(cè)得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.1%。該法應(yīng)用于藥物片劑中甲巰咪唑含量的測(cè)定，回收率在97.0%~105.0%。

化學(xué)發(fā)光；流動(dòng)注射；甲巰咪唑

甲巰咪唑(Thiamazole) 是一種硫脲類(lèi)ATDs，臨床上用于治療各種類(lèi)型的甲狀腺功能亢進(jìn)癥，常見(jiàn)不良反應(yīng)有皮膚瘙癢、關(guān)節(jié)和肌肉酸痛，某些嚴(yán)重不良反應(yīng)將給患者帶來(lái)嚴(yán)重危害[1]。目前，用于甲巰咪唑含量測(cè)定的方法主要有間接光度法[2-3]、化學(xué)發(fā)光法[4]，拉曼光譜分析[5]、電化學(xué)法分析[6]、浮選法[7]、薄層色譜法[8]、高效液相色譜法[9-12]等?；瘜W(xué)發(fā)光分析法因其高靈敏度、儀器簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，用于食品與藥物分析的報(bào)道較多[13-15]。尚無(wú)用魯米諾-鐵氰化鉀化學(xué)發(fā)光體系測(cè)定甲巰咪唑的報(bào)道，本文利用甲巰咪唑?qū)︳斆字Z-鐵氰化鉀體系的抑制作用，建立了快速測(cè)定甲巰咪唑的新方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

IFFM-E型流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析儀（西安瑞邁電分析儀器有限公司）、 JM-A電子天平（湖北科昌天平儀器有限公司 ）。

甲巰咪唑標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.0×10-4g/mL）：取甲巰咪唑20 mg，研磨至粉末，用水定容至100 mL，使用時(shí)再用水按適當(dāng)比例稀釋成工作液。

魯米諾溶液(2.0×10-3mol/L)：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.177 3 g加入50 mL 0.1 mol/L氫氧化鈉溶解，定容至500 mL容量瓶中，各濃度工作液均用0.1 mol/L氫氧化鈉逐級(jí)稀釋。避光保存一周使用。

鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0×10-2mol/L）：稱(chēng)取1.6458 g鐵氰化鉀加水溶解后定容至500 ml容量瓶中。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

圖1 流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光流路圖

流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光流路如圖1所示。啟動(dòng)采樣泵P，在a、b、c、d的管路中依次放置魯米諾溶液、鐵氰化鉀溶液、甲巰咪唑溶液(或空白溶液)、氫氧化鈉溶液，經(jīng)過(guò)流通池F匯合后，信號(hào)經(jīng)放大后被記錄為發(fā)光強(qiáng)度值(I)，空白信號(hào)記錄發(fā)光強(qiáng)度值(0)；用峰高定量，體系相對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度(=I-0)。

2 結(jié)果與討論

2.1 化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線

由動(dòng)力學(xué)曲線圖可以看出，加入甲巰咪唑明顯抑制鐵氰化鉀-魯米諾-甲巰咪唑原體系的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，對(duì)比曲線2、3發(fā)現(xiàn)甲巰咪唑濃度越大抑制信號(hào)越明顯，據(jù)此可以根據(jù)不同的響應(yīng)信號(hào)測(cè)定甲巰咪唑的含量。

圖2 化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線

2.2 泵速

流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光儀采用的是蠕動(dòng)泵，它在化學(xué)發(fā)光實(shí)驗(yàn)中，承擔(dān)著輸送溶液的任務(wù)。因此，對(duì)于實(shí)驗(yàn)的靈敏度具有重要影響。經(jīng)實(shí)驗(yàn)測(cè)試，選定主蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速為80 r/min。副蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速為30 r/min。此條件下實(shí)驗(yàn)進(jìn)行良好，效果明顯。

2.3 氫氧化鈉濃度的影響

分別以不同濃度的氫氧化鈉為反應(yīng)介質(zhì)測(cè)定化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，發(fā)現(xiàn)氫氧化鈉濃度的增大也在不斷增大，濃度大于0.3 mol/L后增幅逐漸減小，為了不浪費(fèi)試劑，綜合考慮采用氫氧化鈉濃度為0.3 mol/L時(shí)相對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度最優(yōu)。

2.4 魯米諾濃度的影響

鐵氰化鉀濃度為1.3×10-4mol/L，NaOH濃度0.3 mol/L，甲巰咪唑濃度2.0×10-6g/mL，考察了4.0×10-5～1.2×10-4mol/L范圍內(nèi)的魯米諾濃度與相對(duì)化學(xué)發(fā)光△的變化，△值隨魯米諾濃度逐漸增大，當(dāng)魯米諾的濃度大于1.0×10-5mol/L時(shí)相對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度變化甚微，故選擇1.0×10-5mol/L的魯米諾為最優(yōu)。

2.5 鐵氰化鉀濃度對(duì)發(fā)光強(qiáng)度的影響

魯米諾濃度為1.0×10-5mol/L，NaOH濃度0.3 mol/L，甲巰咪唑濃度2.0×10-6g/mL，考察鐵氰化鉀濃度對(duì)相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度的影響，發(fā)光強(qiáng)度隨鐵氰化鉀濃度增加而增加，當(dāng)鐵氰化鉀濃度超過(guò)1.3×10-4mol/L時(shí)相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度有所降低，所以鐵氰化鉀濃度為1.3×10-4mol/L時(shí)，相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度最理想。

2.6 甲巰咪唑標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限

通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)得，5.0×10-7～2.0×10-5g/mL范圍內(nèi)的甲巰咪唑與體系的相對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度成線性關(guān)系。線性方程為=17.29962-8.7539，相關(guān)系數(shù)2為0.975 03。 根據(jù)空白相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍及平均峰值可計(jì)算出檢出限為3.90×10-8mol/L。

圖3 2.0×10-6g/mL的甲巰咪唑11次平行測(cè)定圖

如圖3，在體系最佳條件下，對(duì)濃度為2.0×10-6g/mL甲巰咪唑平行測(cè)定11次，RSD為2.1%。

2.7 干擾分析

在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定誤差在±5%以?xún)?nèi)，考察了一些常見(jiàn)的干擾物對(duì)2.0×10-6g/mL甲巰咪唑溶液測(cè)定的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)500倍的NH4+、Na+、K+、Mg2+、Cl-，Br-；300倍的Ca2+、SO42-；100倍的抗壞血酸、檸檬酸；50 倍的葡萄糖、淀粉、糊精均無(wú)干擾。

2.8 樣品分析

將20片甲巰咪唑研磨， 準(zhǔn)確稱(chēng)取一定量的甲巰咪唑，用水溶解，定容到100 mL。準(zhǔn)確移取2 mL甲巰咪唑稀釋到線性范圍內(nèi)。按實(shí)驗(yàn)所述方法測(cè)定其含量。測(cè)得稀釋后樣品濃度為2.0×10-6g/mL, RSD為2.1%。同時(shí)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)加入回收率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表1所示。

表1 甲巰咪唑片中甲巰咪唑的測(cè)定

3 總結(jié)

本文利用甲巰咪唑?qū)︳斆字Z-鐵氰化鉀抑制作用，結(jié)合流動(dòng)注射進(jìn)樣技術(shù)，建立了操作簡(jiǎn)單、快速測(cè)定甲巰咪唑的化學(xué)發(fā)光分析方法。該法可以用于甲巰咪唑藥物制劑中含量的測(cè)定，結(jié)果滿意。

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Determination of Methimcazole by Flow InjectionChemiluminescence

*,,,,

（Department of Chemistry and Chemical Engineering, Yulin College, Shaanxi Yulin 719000, China）

In alkaline medium,methimazole has obvious inhibitory effect on Luminal-potassium ferricyanide chemiluminescence system. In this paper, a new flow injection chemiluminescence method for determination of methimazole was established. Luminol concentration, potassium ferricyanide concentration, sodium hydroxide concentration and other experimental parameters were optimized. Under the best condition, there was a good linear relationship between system relative luminescence intensityand methimazole concentration in the range of 5.0×10-7~2 .0×10-5g·mL-1, the detection limit was 3.90×10-7g·mL-1. Methimazole solution of 2.0×10-6g·mL-1was measured in 11 parallel determinations, the relative standard deviation (RSD) was 2.1%. The determination method was applied to detect actual methimazole content, the recovery was 97.0%~105.0%.

chemiluminescence; flow injection; methimazol

O 657

A

1004-0935（2017）09-0846-03

國(guó)家自然科學(xué)基金(51601167)；陜西省科技廳項(xiàng)目（2016KTZDGY-04-03）。

2017-06-15

慕苗（1984-），女，實(shí)驗(yàn)師，碩士，陜西省榆林市人，2011年畢業(yè)于延安大學(xué)分析化學(xué)，研究方向：從事化學(xué)發(fā)光分析。