胡 玫，過欣雨

(河南省化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，河南鄭州 450052)

24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑高效液相色譜分析

胡 玫，過欣雨

(河南省化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，河南鄭州 450052)

采用高效液相色譜法，以乙腈、水和冰乙酸為流動相，使用Nova-Pak C18填充柱的不銹鋼柱和可變紫外檢測器，在270 nm波長下對試樣中硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津進行液相色譜分離和定量分析。結(jié)果表明，硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 9、0.999 9、0.999 7;標準偏差分別為0.067、0.039、0.11;變異系數(shù)分別為0.92%、1.35%、0.56%;平均回收率分別為100.10%、100.00%、100.07%。該方法簡便、快速、準確度高，可以滿足硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的定性和定量分析。

硝磺草酮;煙嘧磺隆;莠去津;高效液相色譜;分析

0 前言

硝磺草酮是一種能夠抑制羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶(HPPD)的芽前和苗后廣譜選擇性除草劑，可有效防治主要的闊葉草和一些禾本科雜草。煙嘧磺隆是內(nèi)吸性除草劑，可為雜草莖葉和根部吸收，隨后在植物體內(nèi)傳導(dǎo)，造成敏感植物生長停滯、莖葉褪綠、逐漸枯死。莠去津為選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗前、苗后除草劑，植物以根部和葉部吸收，迅速傳導(dǎo)到全株，抑制植物的光合作用，使雜草枯萎而死。硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津這三藥劑復(fù)配而成的24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑從而提高了對雜草的速效性，降低了莠去津在土壤中的殘留量，擴大了殺草譜，減少了對下茬小麥等作物的殘留藥害［1］。目前硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津有效成分的分析方法已有研究，但24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑高效液相色譜法國內(nèi)尚未見報道［2-3］。因此，本文建立了使用Nova-Pak C18填充柱的不銹鋼柱對試樣中的硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津同時測定進行定量分析，該方法線性系數(shù)好，準確度及精密度均能滿足分析要求，適合于產(chǎn)品質(zhì)量的檢測控制。

1 實驗部分

1.1 試劑和溶液

上海市農(nóng)藥研究所提供硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津標樣(質(zhì)量分數(shù)均98.0%);乙腈(色譜純);冰乙酸(分析純);水(新制二次蒸餾水);24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑(河南世誠生物科技有限公司提供)。

1.2 儀器

儀器:Agilent1200高效液相色譜儀;紫外檢測器;Agilent Chemstation色譜工作站;色譜柱:Nova-Pak C18填充柱(5 μm，150 mm×3.9 mm);超聲波清洗器;過濾器:濾膜孔徑0.45 μm。

1.3 色譜操作條件

流動相:乙腈—水—冰乙酸(體積比65∶35∶0.3)，在超聲波清洗器中脫氣10 min并過濾;柱溫:室溫;檢測波長:270 nm;流動相流速:0.7 mL/min;進樣體積:5 μL;保留時間:煙嘧磺隆約4.6 min，硝磺草酮約5.1 min，莠去津約6.2 min。硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的高效液相色譜圖見圖1。

圖1 硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津液相色譜圖

1.4 測定步驟

1.4.1 標樣溶液的配制

分別稱取硝磺草酮標樣0.04 g、煙嘧磺隆標樣0.02 g、莠去津標樣0.18 g(均精確至0.000 2 g)，置于同一50 mL容量瓶中，用流動相溶解并稀釋至刻度，搖勻，過濾。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取充分搖勻的試樣1 g(精確至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加入30 mL流動相，超聲震蕩5 min，取出恢復(fù)至室溫，用流動相溶解并稀釋至刻度，搖勻，過濾。

1.4.3 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各相對響應(yīng)值，待相鄰兩針的相對響應(yīng)值變化＜1.5%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進樣測定。

1.5 計算

將測得的兩針試樣溶液及試樣溶液前后兩針標樣溶液色譜圖上的峰面積分別進行平均，試樣中硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)的質(zhì)量分數(shù)X按下式計算:

式中:A1，標樣溶液色譜圖上硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)峰面積平均值;A2，試樣溶液色譜圖上硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)峰面積平均值; m1，硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)標樣的質(zhì)量，g; m2，試樣的質(zhì)量，g;P，標樣中硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)質(zhì)量分數(shù)，%。

2 結(jié)果分析與討論

2.1 流動相的選擇

試驗過程中分別使用了甲醇—水、乙腈—水、甲醇—水(pH值2.5)、甲醇—水(體積比80∶20)等多種流動相配比進行反復(fù)試驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)乙腈—水(體積比65∶35)為試驗的流動相時，將試驗溶液酸化后，對硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的分離效果最好，峰形尖銳，保留時間適中，最后確定試驗的流動相為乙腈—水—冰乙酸(體積比65∶35∶0.3)。

2.2 檢測波長的選擇

通過紫外可見分光光度計對硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津原藥及其混劑試樣的紫外可見吸收進行掃描，發(fā)現(xiàn)這3種有效成分和試樣在235、254、270、 290 nm具有較強吸收。利用高效液相色譜對3種有效成分和試樣在4種波長下進行測定，試驗結(jié)果表明以270 nm作為測定波長時，試樣的吸收峰強且雜質(zhì)的響應(yīng)值小，3種有效成分在10 min內(nèi)能達到基線分離。因此，確定用270 nm為檢測波長。

2.3 方法線性關(guān)系的測定

分別稱取不同量的硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的標樣，配制一系列濃度(質(zhì)量分數(shù))的標樣溶液。以進樣質(zhì)量分數(shù)為橫坐標、峰面積為縱坐標，繪制標樣線性關(guān)系曲線，結(jié)果如圖2、3、4所示。根據(jù)標樣線性關(guān)系曲線可以得到三種有效成分的線性回歸方程和相關(guān)系數(shù):硝磺草酮y=1 426 925.1x-78 759，相關(guān)系數(shù)為0.999 9;煙嘧磺隆y=17 799 753.9x-139 618，相關(guān)系數(shù)0.999 9;莠去津y=9 643 455.7x -52 885.7，相關(guān)系數(shù)為0.999 7。試驗結(jié)果表明硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津在測定的質(zhì)量分數(shù)范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

圖2 硝磺草酮標樣線性關(guān)系圖

圖3 煙嘧磺隆標樣線性關(guān)系圖

圖4 莠去津標樣線性關(guān)系圖

2.4 方法精密度的測定

按照上述操作條件對同一試樣平行測定5次，硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的標準偏差分別為0.067、0.039、0.11，變異系數(shù)分別為0.92%、1.35%和0.56%。

其精密度的測定結(jié)果如表1所示。

表1 精密度的測定結(jié)果

2.5 方法準確度的測定

通過對試樣回收率的試驗可以考察該分析方法的準確度。在已確定質(zhì)量分數(shù)的試樣中，分別加入一定量的硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津標樣，在相同的色譜操作條件下進行測定?？梢詼y得，硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的平均回收率分別為100.10%、100.00%、100.07%。回收率的測定結(jié)果如表2所示。

表2 回收率的測定結(jié)果

3 結(jié)論

通過實驗表明，采用高效液相色譜法同時測定24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑中的三種有效成分硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的質(zhì)量分數(shù)，該方法具有分離效果好、精密度和準確度高、操作簡便、分析時間短等特點，符合定量分析要求，是進行24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑中有效成分硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津質(zhì)量分數(shù)較為理想的分析方法。

［1］ 鄧秀成.30%硝磺·煙嘧·莠去津油懸浮劑防除玉米田間雜草試驗［J］.現(xiàn)代化農(nóng)業(yè)，2013，412(11):68-69.

［2］ 王小麗，陳鐵春，李友順，等.硝磺草酮原藥高效液相色譜分析方法研究［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2009，30 (6):44-46.

［3］ 朱雅林，董衛(wèi)東，孫士武，等.21%煙嘧·莠去津油懸浮劑的高效液相色譜定量分析［J］.天津農(nóng)林科技，2012(5):4-6.

O657.72

B

1003-3467(2017)02-0054-03

2016-12-22

胡 玫(1967-)，女，副研究員，從事農(nóng)藥及化工產(chǎn)品的分析檢驗與研究工作，E-mail:humei67@126.com。