楊素梅

（蕭縣市場監(jiān)督管理局安徽·蕭縣235200）

離子色譜法測定飲用水中4種陰離子含量的檢驗方法確認

楊素梅

（蕭縣市場監(jiān)督管理局安徽·蕭縣235200）

對GB/T5750.5-2006中離子色譜法同時測定飲用水中4種陰離子（F-、C l-、NO 3--N、SO 42-）含量進行檢驗方法確認。方法ICS-1100型離子色譜儀測定飲用水中4種陰離子（F-、Cl-、NO 3--N、SO 42-）含量方法的線性實驗、方法的精密度實驗、方法的準(zhǔn)確度實驗、方法的實際應(yīng)用。

離子色譜法；無機陰離子；飲用水

生活飲用水中陰離子F-、Cl-、NO3--N、SO42-的檢測通常采用常規(guī)化學(xué)分析法（電極法、分光光度法、滴定法等），而且都是單獨檢測，耗時費力，試劑消耗大，化學(xué)試劑對操作人員和環(huán)境污染也較大，離子色譜法屬于改進型新型的液相色譜技術(shù)，它具有準(zhǔn)確、高效、環(huán)保等優(yōu)點，近年來廣泛運用到陰離子的檢測中。2015年4月本實驗室新購置了一臺美國Thermo Fisher Scientific儀器公司的ICS-1100型離子色譜儀，在ICS-1100型離子色譜儀正式投入使用前，我們對GB/ T5750.5-2006中離子色譜法同時測定飲用水中4種陰離子（F-、Cl-、NO3--N、SO42-）進行了檢驗方法的確認工作。

1材料和方法

1.1 樣品來源不同地點采集的市政供水11份

1.2 儀器與試劑

1.2.1 主要儀器ICS-1100型離子色譜儀，配電導(dǎo)檢測器（美國Themo儀器公司、編號：14120663)；Chromeleon變色龍色譜工作站；Millipore(密理博)超純水處理系統(tǒng)；Dionx-AS23分析柱（4mm*250mm）;Dionx-AG23抑制柱（4mm*50mm）。

1.2.2 主要試劑F-、Cl-、NO3--N、NO2--N、SO42-標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1000ug/mL(中國計量科學(xué)研究院，編號分別為：14084、15021、13122、13074)；無水碳酸鈉GR（國藥集團化學(xué)試劑有限公司）；碳酸氫鈉GR（國藥集團化學(xué)試劑有限公司）；所有實驗用水電導(dǎo)率＜0.5μS.cm-1。

1.2.3 淋洗液配制淋洗液—碳酸氫鈉(4.5mmol/L)溶液+碳酸鈉（0.8mmol/L）溶液：稱取0.1344g碳酸氫鈉和0.9539g碳酸鈉溶于2000mL純水中，混勻后超聲處理20min后待用。

1.2.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

1.2.4.1 混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的配制分別取F-、Cl-、NO2--N、NO3--N、SO42-標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20mL、10.0mL、2.0mL、10.0mL于100mL容量瓶中，純水定容配制成混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液F-（2.0mg/L）、Cl-（100mg/L）、NO3--N（20mg/L）、SO42-（100mg/L）。

1.2.4.2 混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制分別混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（1.2.4.1）按照1/10、2/10、4/10、6/10、8/10不同的稀釋比例，吸取F-、Cl-、NO3--N、SO42-標(biāo)準(zhǔn)中間液于25mL容量瓶中，純水定容，配制成混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，見表1.

表1 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度（mg/L）

1.3 色譜工作條件

淋洗液為碳酸氫鈉(4.5mmol/L)溶液+碳酸鈉（0.8mmol/L）溶液；電導(dǎo)檢測器溫度為30℃；流速為1.0mL/min;抑制器抑制模式為自循環(huán)再生模式；進樣量25μL

1.4 樣品處理及測定

1.4.1 樣品處理一般飲用水樣品經(jīng)0.45μm的微孔濾膜過濾到聚乙烯色譜樣品瓶中放于冰箱4℃冷藏保存，待離子色譜分析用，渾濁樣品需要先離心沉淀后再0.45μm的微孔濾膜過濾待用。同時做純水空白試驗。

1.4.2 樣品測定將離子色譜儀按照（1.3）的工作條件設(shè)定好后，預(yù)熱20min，電導(dǎo)值穩(wěn)定后，將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品空白溶液和待測樣品溶液依次上機測定，以保留時間定性、外標(biāo)法峰面積定量。F-、Cl-、NO3--N、SO42-的保留時間分別約為4.467min、8.117min、16.330min、28.660min，見圖1標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖、圖2自來水樣品色譜圖。

圖1 F-、Cl-、NO 2--N、NO3--N、SO 42-標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

圖2 自來水樣品F-、Cl-、NO2--N、NO3--N、SO42-色譜圖

2結(jié)果與討論

2.1 方法的線性試驗

用（1.3）色譜條件測定了F-0.2～2.0mg/L、Cl-10.0～100.0mg/L、NO3--N 0.2～20.0mg/L、SO42-5.0～100mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)系列，并進行回歸分析（結(jié)果見表2）。結(jié)果表明：F-0.2～8.0mg/L、Cl-1.0～60.0mg/L、NO3--N 2.0～20.0mg/L、NO2--N 1.0～10.0mg/L、SO42-10.0～100.0mg/L濃度范圍內(nèi)，線性關(guān)系很好，相關(guān)系數(shù)均達0.9995以上，結(jié)果見表1。

表1 F-、Cl-、NO 2--N、NO 3--N、SO 42-標(biāo)準(zhǔn)曲線測定結(jié)果

2.2 方法的檢出限（LOD）和定量限（LOQ）試驗

取11份純水樣品，通過向其中加入極微量的F-、Cl-、NO3--N、SO42-標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后測定其峰面積，根據(jù)空白響應(yīng)值的3倍信噪比然后計算其最低檢出限和定量限，此方法F-、Cl-、NO3--N、SO42-的檢出限分別為0.011mg/L、0.14mg/L、0.018mg/L、0.12mg/L，均小于5種陰離子國標(biāo)GB/T5750.5-2006【1】中常規(guī)化學(xué)方法的檢測限F-0.2mg/L【1】、Cl-1.0mg/L【1】、NO3--N 0.5mg/L【1】、SO42-5.0mg/L【1】。結(jié)果見表2。

表2 F-、Cl-、NO3--N、SO42-檢出限和定量限實驗結(jié)果（mg/L）

2.3 方法的精密度試驗

取3個不同濃度的環(huán)境水樣用離子色譜儀各連續(xù)測定5次，F(xiàn)-、Cl-、NO3--N、SO42-RSD為0.16%～3.8%。結(jié)果見表4。

表4 樣品分析的精密度實驗結(jié)果（n=5）

2.4 方法的準(zhǔn)確度試驗

取生活飲用水3#樣品，分別加入高低2個不同量的F-、Cl-、NO3--N、SO42-標(biāo)準(zhǔn)溶液進行加標(biāo)回收實驗（每個濃度平行測定4次），用于評判離子色譜法測定飲用水中F-、Cl-、NO3--N、SO42-含量的準(zhǔn)確度。測得F-、Cl-、NO3--N、SO42-的回收率范圍分別為96.3%～104.6%，95.5%～108.1%，92.6%～103.3%，95.9%～107.4%，見表5。

表5 加標(biāo)回收率實驗結(jié)果(n=4)

3結(jié)論

采用ICS-1100型離子色譜儀同時測定飲用水中的F-、Cl-、NO3--N、SO42-等5種陰離子，方法簡便、試劑污染少、線性范圍寬、精密度好、檢出限低、準(zhǔn)確度高，本實驗室可使用該方法開展飲用水中F-、Cl-、NO3--N、SO42-的檢測工作。

［1］GB/T5750-2006.生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法.［S］.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

責(zé)任編校：王俊奇

O657.75

A

1009-8534（2017）01-0112-02

楊素梅,蕭縣市場監(jiān)督管理局職工。