馬天文++張靜++張黎鳳++周運(yùn)剛++曹海艷

摘要 以設(shè)施番茄為研究對(duì)象，通過優(yōu)化氣相色譜參數(shù)條件，調(diào)整樣品前處理方法等影響因子，采用頂空進(jìn)樣法，建立了設(shè)施番茄中乙烯利殘留的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法。結(jié)果表明：設(shè)施番茄基質(zhì)中乙烯利的檢測(cè)回收率為78.2%～93.4%。

關(guān)鍵詞 設(shè)施番茄；乙烯利；殘留檢測(cè)；檢測(cè)分析

中圖分類號(hào) TS207.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2017）01-0102-02

乙烯利是一種常見的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，在我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用越來越廣泛。同時(shí)，其在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留問題越來越嚴(yán)重。目前，我國(guó)關(guān)于乙烯利的研究較少，還沒有果蔬中乙烯利的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)及限量標(biāo)準(zhǔn)。因此，研究果蔬中乙烯利的殘留分析具有很重要的現(xiàn)實(shí)意義。

設(shè)施番茄是反季節(jié)蔬菜的主要品種之一，在番茄轉(zhuǎn)色期采用乙烯利處理，可促進(jìn)果實(shí)代謝速度加快，使番茄提早成熟。但使用濃度過高，就會(huì)引起植株矮小、早衰及落果等現(xiàn)象，同時(shí)果實(shí)上形成高殘留，食用后很可能造成食物中毒。

1 乙烯利的特性

乙烯利（ethephon），又名氯乙磷，化學(xué)名稱為2-氯乙基嶙酸，是植物生長(zhǎng)中常用的催熟劑。乙烯利廣泛應(yīng)用于番茄、葡萄、柿子、黃瓜、小麥等作物的生產(chǎn)與貯藏[1-2]，有利于促進(jìn)果實(shí)成熟，以及葉片與果實(shí)的脫落，同時(shí)可以誘導(dǎo)某些蔬菜雄性不育，但由于乙烯利的生理活性較強(qiáng)，不當(dāng)使用易引起藥害。因此，應(yīng)根據(jù)使用品種及其他使用環(huán)境確定使用劑量。依照農(nóng)藥毒性的相關(guān)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，乙烯利具有低毒性，其對(duì)動(dòng)物的皮膚、黏膜及消化道等有一定的刺激作用[3]。如果過量施用或施用期與采收期間距過短，難免會(huì)造成乙烯利在農(nóng)作物中過量殘留。從而當(dāng)人們食用殘留有乙烯利的果蔬后往往會(huì)導(dǎo)致食物中毒，低殘留量的乙烯利雖不會(huì)立即導(dǎo)致中毒，但長(zhǎng)期食用也會(huì)導(dǎo)致慢性中毒。

2 設(shè)施番茄中乙烯利檢測(cè)方法的建立

乙烯利化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，不能直接采用氣相色譜法檢測(cè)。前人測(cè)定乙烯利采用頂空法、薄層色譜法、比色法、離子色譜法、滴定法和離子選擇性電極法等[4-5]。本試驗(yàn)參考標(biāo)準(zhǔn)NY/T1016—2006和前人研究采用靜態(tài)頂空氣相色譜法[6]，此方法簡(jiǎn)單快速，無需衍生前處理，是對(duì)液體或固體樣品中揮發(fā)性組分的蒸氣相進(jìn)行氣相色譜分析的一種間接測(cè)定法。

2.1 檢測(cè)原理

將待測(cè)的樣品置于密閉的容器當(dāng)中，采用加熱的方法使揮發(fā)性組分從樣品基體中充分揮發(fā)，從而在氣液（或氣固）兩相中達(dá)到靜態(tài)平衡，并直接抽取頂部氣體進(jìn)行色譜分析，揮發(fā)性組分的峰面積與其在頂空中的蒸氣分壓成正比，并據(jù)此檢驗(yàn)樣品中揮發(fā)性組分的成分及含量[7]。

2.2 儀器和試劑

2.2.1 儀器。氣相色譜儀，安捷倫7890A（配帶FID檢測(cè)器）；勻漿機(jī)；電熱恒溫水浴鍋；高純氫氣發(fā)生器，SPGH-300型；渦旋混合器；電熱恒溫干燥箱；電子天平等。

2.2.2 試劑。氫氧化鉀（分析純）；丙酮（分析純）；鹽酸（分析純）；載氣：氮?dú)猓?9.999%）；乙烯利標(biāo)準(zhǔn)品1 000 mg/kg，乙烯利儲(chǔ)備液100 mg/kg。

2.3 試驗(yàn)方法

2.3.1 樣品前處理。將樣品表面擦干，四分法分開取，然后混勻，再用勻漿機(jī)充分勻漿。稱取樣品勻漿5.0 g置于頂空瓶中，加入0.5 mL丙酮和1.5 mL 60%KOH水溶液，封蓋，渦旋混勻，置70 ℃水浴鍋中恒溫加熱2 h，須不時(shí)搖動(dòng)，吸取瓶?jī)?nèi)氣體供氣相色譜分析[8-9]。

2.3.2 氣相色譜檢測(cè)參數(shù)。柱壓為50 kPa，進(jìn)樣口溫度為180 ℃，檢測(cè)器（fld）溫度為230 ℃。使用高純氮?dú)庾鳛檩d氣，空氣和氫氣流速分別為50、60 mL/min，尾吹75 mL/min。程序升溫：70 ℃溫度條件保持2 min，然后以25 ℃/min的速度升溫至180 ℃，維持3 min。采用分流進(jìn)樣，分流比為10∶1，進(jìn)樣體積為50 μL，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積外標(biāo)法定量[10-11]。乙烯利標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜圖見圖1。

3 設(shè)施番茄中乙烯利的測(cè)定

以設(shè)施番茄為試驗(yàn)樣品，做試劑標(biāo)準(zhǔn)樣品和空白樣品試驗(yàn)，加樣回收試驗(yàn)設(shè)定3個(gè)濃度梯度，添加水平依次為0.02、0.05、0.10 mg/kg，按照樣品前處理方法步驟處理樣品，每個(gè)樣品檢測(cè)2次，經(jīng)檢測(cè)分析，設(shè)施番茄的平均添加回收率在78.2%～93.4%（表1）。

2016年共抽取哈密地區(qū)（兵團(tuán)第十三師）下轄8個(gè)農(nóng)場(chǎng)設(shè)施番茄（圣女果）60個(gè)樣品，總檢出率為43.5%，殘留均未超出標(biāo)準(zhǔn)允許量范圍。本試驗(yàn)研究結(jié)果僅為乙烯利與人體健康關(guān)系的研究提供參考依據(jù)。

4 參考文獻(xiàn)

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