潘 靜，徐 妍，馬 超，東 琴，高敬雨

（北京明德立達農業(yè)科技有限公司，北京 100085）

◆農藥分析◆

12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑的高效液相色譜分析

潘 靜，徐 妍，馬 超，東 琴，高敬雨

（北京明德立達農業(yè)科技有限公司，北京 100085）

采用高效液相色譜法測定12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑中噻蟲嗪和噻唑磷的質量分數，使用C18反相柱和紫外可變波長檢測器，以乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液為流動相，用外標法對有效成分進行分析和定量。結果表明，噻蟲嗪和噻唑磷的線性相關系數分別為0.999 3和0.999 4，標準偏差分別為0.056、0.140，變異系數分別為2.68%、1.35%，平均回收率分別為100.05%、99.74%。

噻蟲嗪；噻唑磷；高效液相色譜；分析

噻蟲嗪（thiamethoxam）是諾華（現先正達）公司開發(fā)的第二代新煙堿類殺蟲劑[1]。其作用機理新穎，且高效、低毒、廣譜，主要用于防治蚜蟲、飛虱、粉虱、稻縱卷葉螟，以及多種地下害蟲。噻蟲嗪既可用于莖葉處理、種子處理，也可以進行土壤處理[2]。噻唑磷（fosthiazate）由日本石原產業(yè)株式會社研制，現由日本石原和先正達公司共同開發(fā)的硫代磷酸酯類殺蟲、殺線蟲劑[3]。其為膽堿酯酶抑制劑，對各種線蟲、蚜蟲等有良好防效。目前噻蟲嗪的分析方法主要是高效液相色譜法[4]，噻唑磷單劑有氣相色譜法和液相色譜法報道[5-6]。兩者復配制劑的分析方法尚未見文獻報道。本文采用反相高效液相色譜法對12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑進行了測定，方法分析速度快，分離效率高，是生產企業(yè)產品檢測的理想方法。

1 實驗部分

1.1 儀器和試劑

Agilent 1260高效液相色譜儀（具可變波長紫外檢測器）；色譜數據處理工作站；過濾器（濾膜孔徑0.45 μm）。乙腈（色譜純）；冰乙酸（分析純）；水（新蒸2次蒸餾水）；噻蟲嗪標樣（≥98.0%）、噻唑磷標樣（≥98.0%）、12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑（2%噻蟲嗪＋10%噻唑磷），北京明德立達農業(yè)科技有限公司提供。

1.2 色譜操作條件

不銹鋼色譜柱（150 mm×4.6 mm），內裝ZORBAX SB-C18填充物，粒徑為5 μm；檢測波長:220 nm；流動相:V（乙腈）∶V（0.3%冰乙酸水溶液）＝45∶55；流速:0.8 mL/min；進樣量:5 μL；柱溫:（25±2）℃。

E-mail:panjing@mdldagro.com

在上述色譜操作條件下，噻蟲嗪的保留時間約為2.5 min，噻唑磷的保留時間約為6.8 min。兩者混合標樣溶液及試樣溶液色譜圖見圖1和圖2。

圖1 噻蟲嗪、噻唑磷標樣高效液相色譜圖

圖2 12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑的高效液相色譜圖

1.3 溶液配制

1.3.1 標樣溶液的配制

稱取噻蟲嗪標樣0.009 g、噻唑磷標樣0.044 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入適量流動相，超聲波清洗脫氣10 min，標樣全部溶解，冷至室溫，用乙腈定容，搖勻備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

準確稱取試樣0.435 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入適量流動相溶解，超聲波清洗脫氣10 min，試樣全部溶解，冷至室溫，用乙腈定容、搖勻，過0.45 μm濾膜后備用。

1.4 測定及計算方法

在上述色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數針標樣溶液，計算各針相對響應值，直至相鄰2針噻蟲嗪（或噻唑磷）響應值相對變化小于1.5%。按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

將2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中的噻蟲嗪（或噻唑磷）峰面積分別進行平均。試樣中噻蟲嗪（或噻唑磷）的質量分數w（%）按下式計算。

式中:A1—標樣溶液中，噻蟲嗪（或噻唑磷）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中，噻蟲嗪（或噻唑磷）峰面積的平均值；m1—噻蟲嗪（或噻唑磷）標樣的質量，g；m2—試樣的質量，g；P—標樣中，噻蟲嗪（或噻唑磷）的質量分數，%。

噻蟲嗪、噻唑磷2次平行測定結果之差，分別應不大于0.3%、0.5%。取其算術平均值，作為測定結果。

2 結果與討論

2.1 檢測條件的選擇

波長直接影響吸收峰面積的大小。對噻蟲嗪和噻唑磷標樣溶液分別進行紫外掃描，得到相應的吸收波長（見圖3）。噻蟲嗪在211 nm和255 nm處有較大吸收，噻唑磷在216 nm處有較大吸收，考慮到溶劑及助劑對吸收的影響，樣品中兩組分的峰面積比例等因素，最終選定220 nm作為檢測波長。

圖3 噻蟲嗪、噻唑磷紫外掃描圖

對甲醇＋水、乙腈＋水、甲醇＋冰乙酸水溶液、乙腈＋冰乙酸水溶液經多次配比試驗。結果發(fā)現，用乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液（體積比45∶55）作為流動相，在流速為0.8 mL/min時，分離效果好，出峰時間短，且峰形尖銳、對稱。綜上，最終選定乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液（體積比45∶55）作為流動相。

2.2 分析方法的線性關系曲線

配制噻蟲嗪（或噻唑磷）5個不同質量濃度的標樣溶液，在上述色譜操作條件下進樣分析。以兩者質量濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線。噻蟲嗪線性方程為y=20.001 9 x＋62.393 6，其線性關系系數R2=0.999 3，表明線性關系良好（見圖4）；噻唑磷線性方程為y=9.097 1 x＋86.723 7，其線性關系系數R2=0.999 4，表明線性關系良好（見圖5）。y=20.001 9 x＋62.393 6 R2=0.999 3

圖4 噻蟲嗪線性關系圖

圖5 噻唑磷線性關系圖

2.3 分析方法的精密度

在上述色譜操作條件下對同一個樣品進行5次平行測定。測得噻蟲嗪的標準偏差為0.056，變異系數為2.68%；噻唑磷的標準偏差為0.14，變異系數為1.35%（見表1）?？梢娫摲椒ǖ木芏饶軡M足定量分析要求。

表1 12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑精密度測定

2.4 分析方法的準確度

為了考察分析方法的準確度，測定了產品的回收率。在已知含量的12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑中加入一定量的噻蟲嗪、噻唑磷標樣，按上述色譜操作條件進行測定，計算回收率。測得噻蟲嗪平均回收率為100.05%，噻唑磷平均回收率為99.74%（見表2）。

3 結論

綜上可得，本文提出的12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑中有效成分質量分數的測定方法，具有較高的準確度和精密度，并且操作簡便、快速，是進行產品檢測的理想方法。

表2 12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑準確度測定

[1]程霞,亦冰.第二代新煙堿類殺蟲劑噻蟲嗪的開發(fā)[J].世界農藥, 2001,23(4):17-25.

[2]陶賢鑒,黃超群,羅亮明.新一代煙堿類殺蟲劑——噻蟲嗪的合成研究[J].現代農藥,2006,5(1):11-13.

[3]劉長令.世界農藥大全:殺蟲劑卷 [M].北京:化學工業(yè)出版社, 2012:813-814.

[4]孫寧寧,孫克,張敏恒.噻蟲嗪分析方法評述 [J].農藥,2012,51 (11):855-857.

[5]蔡翠玉,馬麗娟,石立紅,等.HPLC法測定10%噻唑磷顆粒劑含量[J].煤炭與化工,2013,36(2):140-141.

[6]劉秀明,劉玉法,劉自友,等.氣相色譜法測定噻唑磷的含量[J].農藥,2009,48(11):39-40.

（責任編輯：柏亞羅）

Analysis of Thiamethoxam＋Fosthiazate 12%GR by HPLC

PAN Jing,XU Yan,MA Chao,DONG Qin,GAO Jing-yu
(Beijing Mindleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 100085,China)

A method was developed for the determination of thiamethoxam+fosthiazate 12%GR by HPLC on C18column with variable wavelength UV detector,using acetonitrile and 0.3%acetic acid aqueous solution as mobile phase. The results showed that the linear correlation coefficients of thiamethoxam and fosthiazate were 0.999 3 and 0.999 4,the standard deviations were 0.056 and 0.140,the coefficients of variation were 2.68%and 1.35%,the average recoveries were 100.05%and 99.74%,respectively.

thiamethoxam;fosthiazate;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.01.010

2016-06-12

潘靜（1974—），女，安徽省鳳陽縣人，工程師，主要從事農藥產品的分析與檢測工作。Tel:010-62975002；