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        古往今來之超導(dǎo)

        2017-01-28 09:07:31王三軍譚玉婷
        科學(xué)中國人 2017年24期
        關(guān)鍵詞:理論研究

        王三軍,譚玉婷

        1河南教育學(xué)院理論物理重點學(xué)科組;2鄭州大學(xué)物理工程學(xué)院

        古往今來之超導(dǎo)

        王三軍1,譚玉婷2

        1河南教育學(xué)院理論物理重點學(xué)科組;2鄭州大學(xué)物理工程學(xué)院

        從汞、錫到高溫氧化物、多元化合物及合金,甚至有機(jī)超導(dǎo)材料,從低溫技術(shù)到高壓技術(shù)、薄膜技術(shù)、極快速冷卻以及非晶無序技術(shù),人類對超導(dǎo)電性的探索和認(rèn)識從未停下過腳步?;诹汶娮栊?yīng)、邁斯納效應(yīng)、同位素效應(yīng)、超導(dǎo)能隙、動量凝聚等概念,BSC理論問世,科學(xué)家們開始建立起比較完善的超導(dǎo)理論,隨后開始了對超導(dǎo)技術(shù)應(yīng)用階段的準(zhǔn)備階段并最終爆發(fā)了超導(dǎo)技術(shù)開發(fā)時代。

        超導(dǎo);發(fā)展史;技術(shù)應(yīng)用;展望

        一、引言

        超導(dǎo)的歷史可以追溯到十九世紀(jì)。在十九世紀(jì)末,一度被視為“永久氣體”的氧氣、氮氣、氫氣,得益于液化氣體的實驗技術(shù)的突破,而終于被液化。到二十世紀(jì)初,荷蘭萊登實驗室在科學(xué)家卡茂林·昂尼斯(K.Onnes)的指導(dǎo)下,終于實現(xiàn)了氦氣的液化,并獲得了當(dāng)時所能達(dá)到的最低溫度。由于利用真空蒸餾易于得到純汞,他們便進(jìn)一步選擇汞做實驗,繼而發(fā)現(xiàn)了汞在低溫下的零電阻超導(dǎo)電性。

        1933年,德國物理學(xué)家邁斯納(W.Meissner)和奧森菲爾德(R. Ochsebfekd)的磁測量實驗打破了人們對于超導(dǎo)體與完全超導(dǎo)體的等同認(rèn)識,否認(rèn)了“凍結(jié)”概念,提出邁斯納效應(yīng)(Meissner ef?fect)——當(dāng)一個磁體和一個處于超導(dǎo)態(tài)的超導(dǎo)體相互靠近時,磁體的磁場會使超導(dǎo)體表面中出現(xiàn)超導(dǎo)電流。此超導(dǎo)電流在超導(dǎo)體內(nèi)部形成的磁場,恰好和磁體的磁場大小相等,方向相反。這兩個磁場抵消,使超導(dǎo)體內(nèi)部的磁感應(yīng)強(qiáng)度為零,B=0,即超導(dǎo)體完全排斥體內(nèi)的磁場。

        1950年英國的H.弗羅利希(H.Frohlich)指出,金屬中電子通過交換聲子(點陣振動)可以產(chǎn)生吸引作用,他預(yù)言超導(dǎo)體的臨界溫度與同位素的質(zhì)量之間存在一定的關(guān)系。同年麥克斯韋(E. Maxwell)和雷諾(C.A.Rayhold)各自獨立測量了水銀同位素的臨界轉(zhuǎn)變溫度,弗羅里希的預(yù)言得到了實驗的證實。同位素效應(yīng)(Iso?topic effect)[1]將晶格振動(其量子稱為聲子)與電子聯(lián)系起來,接著,在超導(dǎo)態(tài)電子熱容,超導(dǎo)體微波吸收“邊”效應(yīng)以及超導(dǎo)體電子隧道效應(yīng)等實驗證據(jù)支持下,證明了在超導(dǎo)態(tài)電子能譜中,超導(dǎo)基態(tài)及其激發(fā)態(tài)之間通常有能隙存在,稱之為超導(dǎo)能隙(Supercon?ducting energy gap),其后又有動量凝聚的概念提出?;谶@樣大量的理論準(zhǔn)備,超導(dǎo)微觀機(jī)理終于初現(xiàn)眉目。

        二、低溫超導(dǎo)

        量子力學(xué)建立之前,人們試圖以若干唯象理論來描述超導(dǎo)電行為?;跓崃W(xué)理論,超導(dǎo)相的二流體唯象模型誕生。二流體模型的基本假設(shè)就是:在超導(dǎo)相中有一些共有化電子變成了高度有序的超導(dǎo)電子[2]。1935年,倫敦兄弟在二流體模型的基礎(chǔ)上提出了兩個描述超導(dǎo)電流和電磁場關(guān)系的方程,稱為倫敦方程。在倫敦方程的基礎(chǔ)上,前蘇聯(lián)物理學(xué)家京茨堡(Ginzburg)和朗道(Landau)于1950年引入了有效電子波函數(shù)來描寫超電子,并引進(jìn)了超導(dǎo)體的穿透深度和相干長度兩個重要參數(shù)[3],建立了京茨堡-朗道理論(簡稱G-L理論),推導(dǎo)超導(dǎo)轉(zhuǎn)變附近的臨界行為。

        對于二流體模型中所假設(shè)的超導(dǎo)電子究竟是什么的問題,1956年庫珀(Cooper)提出了庫珀模型,將多體問題轉(zhuǎn)化為了二體問題。庫珀從理論上證明了費米面附近的兩個電子,只要存在凈的吸引作用,不管多么微弱,都可以形成束縛態(tài)——庫珀對,并發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)態(tài)是由正則動量為零的超導(dǎo)電子組成的,是動量空間的凝聚現(xiàn)象。然而金屬中參與相變的電子數(shù)目是大量的,于是第二年,J.巴丁(J.Bardeen)、庫珀和J.R.施里弗(J.R.Schrieffer)一起將庫珀簡單結(jié)果推廣到了多電子系統(tǒng),共同建立了完整的超導(dǎo)微觀理論——BCS理論(BCStheory)。BCS理論[4]是以電子-聲子相互作用為基礎(chǔ)解釋超導(dǎo)電性的經(jīng)典理論,它很好地解釋金屬元素及金屬間化合物的超導(dǎo)電性。

        然而正因為BCS理論是以近自由電子模型為基礎(chǔ),是在電子-聲子作用很弱的前提下建立起來的理論,對于某些超導(dǎo)體,例如汞和鉛,有一些現(xiàn)象不能用它來解釋,這就促使了超導(dǎo)強(qiáng)耦合理論[5]的發(fā)展。麥克米蘭(McMillan)在艾利夏博格(Eliashberg)方程的基礎(chǔ)上作出了簡化近似,提出了強(qiáng)耦合公式。在BCS理論發(fā)表后戈爾柯夫(Gorkov)嘗試采用格林函數(shù)方法研究超導(dǎo)理論,也獲得了很大的應(yīng)用。

        1957年,阿布里科索夫(Abrikosov)預(yù)言了在第二超導(dǎo)體中會有渦旋的陣列,并從G-L方程導(dǎo)出,在第二類超導(dǎo)體中,磁場其實是以量子化的量子磁通渦旋進(jìn)入超導(dǎo)體內(nèi)部的,一個磁通量子為Φ0=h/2e(約為2.067×10-15Wb)。在低溫和低場下,量子磁通渦旋將有序地排列。量子化的磁通很快就被實驗所證實,并開辟了涉及超導(dǎo)應(yīng)用的一個重要領(lǐng)域——超導(dǎo)體的磁通動力學(xué)研究。

        在電子-聲子的超導(dǎo)電性機(jī)構(gòu)下,要提高超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度是艱難而緩慢的過程,那么是否有其他類型產(chǎn)生超導(dǎo)的機(jī)構(gòu)呢?

        1964年,勒特耳(Little)設(shè)想了一種結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子,兩電子間通過交換激子而產(chǎn)生吸引作用,從而出現(xiàn)超導(dǎo)態(tài)。前蘇聯(lián)金斯貝格(Ginzburg)著重從表面或界面超導(dǎo)電性的角度提出了一種實現(xiàn)激子超導(dǎo)電性夾層結(jié)構(gòu)的建議,所謂夾層是由介質(zhì)-金屬-介質(zhì)組成,激子在介質(zhì)層區(qū)域傳播,金屬內(nèi)的兩電子借交換這些激子而彼此吸引。但迄今激子機(jī)制的超導(dǎo)設(shè)想尚未實現(xiàn)。

        對準(zhǔn)二維系統(tǒng)的超導(dǎo)性研究還提出過負(fù)U夾層模型。負(fù)U夾層模型的基本模型是由兩鄰近薄層所組成的夾層系統(tǒng),一層是BCS超導(dǎo)薄膜,與之接觸的另一層是具有負(fù)U中心的非簡單金屬薄膜。U膜的獨特之處是具有無規(guī)則分布的局域化電子對,電子對由自旋相反的兩電子組成,兩電子之間有吸引的哈伯德(Hub?bard)相互作用。

        三、高溫超導(dǎo)

        在麥克米蘭(McMillan)觀察中,超導(dǎo)體的Tc最高可能只能到達(dá)40 K(麥克米蘭極限),然而人類沒有放棄對更高的臨界溫度Tc的追求。在高溫超導(dǎo)電性發(fā)現(xiàn)以后的十年間,Tc更是以每年多于10K的增長速度刷新著記錄。

        1986年超導(dǎo)材料的研究取得了突破性進(jìn)展,IBM瑞士研究中心喬治·貝德諾(J.Georg.Bednorz)和亞歷桑德爾·繆勒(K.Alexaner. Mueller)發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度為35K的鑭系高溫氧化物超導(dǎo)體。這一重大發(fā)現(xiàn)使沉悶了70年的超導(dǎo)研究又重新拉開了帷幕,在全世界掀起了稀土超導(dǎo)熱。1年后,即1987年,美國華裔科學(xué)家朱經(jīng)武以及中國科學(xué)家趙忠賢相繼在釔-鋇-銅-氧系(YBCO)材料上把臨界超導(dǎo)溫度提高到90K以上,液氮的“溫度壁壘”(77K)也被突破了。隨后短短的數(shù)年內(nèi),人們又相繼發(fā)現(xiàn)了稀土系、鉍系、鉈系和汞系等氧化物超導(dǎo)材料,在加壓條件,汞系氧化物的最高Tc可達(dá)160K。這類氧化物超導(dǎo)材料的臨界轉(zhuǎn)變溫度遠(yuǎn)高于25K,可以工作在廉價的液氮環(huán)境中,所以這類氧化物超導(dǎo)材料被稱為高溫超導(dǎo)材料。到目前為止,發(fā)現(xiàn)的5000多種超導(dǎo)材料中,高溫超導(dǎo)材料約有50多種,研究最廣泛的是鉍系、釔系氧化物和二硼化鎂。

        2008年日本科學(xué)家首先發(fā)現(xiàn)鐵基超導(dǎo)體有26K的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度,同年,中科院物理所科研小組報告,鍶摻雜錮氧鐵砷化合物的超導(dǎo)臨界溫度為25k,這些發(fā)現(xiàn)實現(xiàn)了高溫超導(dǎo)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域上新的突破,為新型高溫超導(dǎo)研究指明了一個新的方向,新的鐵基超導(dǎo)材料將激發(fā)物理學(xué)界新一輪的高溫超導(dǎo)研究高潮。

        鐵基超導(dǎo)體是一類全新的系統(tǒng),它不是摻雜的莫特絕緣體,但有較強(qiáng)的電子關(guān)聯(lián)。鐵基超導(dǎo)機(jī)理的研究,是高溫超導(dǎo)機(jī)理研究的一個重要組成部分,這方面的進(jìn)展對整個強(qiáng)關(guān)聯(lián)物理研究都會產(chǎn)生非常積極的影響。

        有專家指出,高溫超導(dǎo)電性是當(dāng)代凝聚態(tài)物理中的核心問題。高溫超導(dǎo)的研究,將對傳統(tǒng)的經(jīng)典理論提出挑戰(zhàn),迄今為止,高溫超導(dǎo)的相關(guān)文獻(xiàn)浩若煙海,有各種各樣的實驗手段、測量結(jié)果以及理論模型,但高溫超導(dǎo)機(jī)理仍然沒有共識。

        四、重費米子超導(dǎo)

        重費米子超導(dǎo)是最早發(fā)現(xiàn)的非常規(guī)超導(dǎo)。和高溫銅氧化物超導(dǎo)體一樣,重費米子系統(tǒng)也是強(qiáng)電子關(guān)聯(lián),強(qiáng)關(guān)聯(lián)使這些系統(tǒng)的正常態(tài)出現(xiàn)了許多新性質(zhì)。

        1975年,布赫(Bucher)研究發(fā)現(xiàn)UBe13有超導(dǎo)相變,Tc= 0.97K,但由于當(dāng)時理論的局限,使確認(rèn)UBe13為重費米子超導(dǎo)的發(fā)現(xiàn)推遲到了1983年,重費米子超導(dǎo)研究在過去三十多年間積累了豐富的實驗數(shù)據(jù),但在理論上,由于材料的復(fù)雜性以及多種效應(yīng)的競爭,一直缺乏廣泛認(rèn)可的深入研究。

        人們認(rèn)為量子臨界漲落是導(dǎo)致重費米子超導(dǎo)的誘因,但又與超導(dǎo)態(tài)形成競爭。Varma曾建議[6],重費米子超導(dǎo)電性可能不像BCS理論那樣以聲子為媒介而引起電子間吸引而配對,他認(rèn)為重費米子超導(dǎo)體可能是與3He超流態(tài)類似的各向異性超導(dǎo)體。由于在重費米子材料中既有超導(dǎo)電性又有自旋漲落發(fā)生,于是提出近局域化的費米液體理論。Razafimandimby等人在費米液體理論框架內(nèi),采用KKR能帶方法討論了重費米子超導(dǎo),Tachiki唯象地引入超導(dǎo)配對相互作用,Kaga等人采用延遲格林函數(shù)方法計算了電子態(tài)密度。2015年我國中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家實驗室(籌)研究員楊義峰與加州大學(xué)戴維斯分校教授D. Pines和N.J.Curro合作,對一類重費米子超導(dǎo)材料進(jìn)行了系統(tǒng)分析,發(fā)現(xiàn)這些材料中的一些普適性質(zhì),也提出了一個此類重費米子超導(dǎo)的簡單的理論模型。

        五、超導(dǎo)技術(shù)應(yīng)用研究進(jìn)展

        我國的超導(dǎo)研究進(jìn)展主要體現(xiàn)在超導(dǎo)材料的研制及超導(dǎo)電力技術(shù)的應(yīng)用,中科院及各大高校等也為中國的超導(dǎo)研究做了很多貢獻(xiàn)。

        超導(dǎo)材料方面,我國在鉍系帶材、釔系大面積雙面薄膜、釔系新型涂層帶材、釔系準(zhǔn)單疇塊材和高溫超導(dǎo)電纜等方面,其技術(shù)發(fā)展水平與國際水平相當(dāng)或相近,某些方面甚至處于國際領(lǐng)先水平[7]。早在2000年12月,國產(chǎn)的340余塊釔系塊材就用于世界首輛載人高溫超導(dǎo)磁懸浮實驗車系統(tǒng)。超導(dǎo)電力技術(shù)應(yīng)用方面,從超導(dǎo)濾波器技術(shù)開始,2001年10月清華大學(xué)研制成功我國第一臺GSM1800移動通信用高溫超導(dǎo)濾波器系統(tǒng)。2004年3月26日在國內(nèi)首次將超導(dǎo)濾波器應(yīng)用于中國聯(lián)通唐山分公司的碼分多址移動通信基站,超導(dǎo)濾波器系統(tǒng)已連續(xù)運(yùn)行兩年多,實現(xiàn)了我國高溫超導(dǎo)的第一次實際應(yīng)用[8]。

        2016年9月,中科院電工研究所馬衍偉團(tuán)隊成功研制世界上首根100米量級的鐵基超導(dǎo)長線。這一重大突破也是鐵基超導(dǎo)材料從實驗室研究走向產(chǎn)業(yè)化的里程碑式的發(fā)展,這標(biāo)志著我國在鐵基超導(dǎo)材料技術(shù)領(lǐng)域的研發(fā)走在了世界前沿。2016年11月中科院還研制成功了世界最強(qiáng)大型超導(dǎo)高場磁體裝置。

        在超導(dǎo)技術(shù)的應(yīng)用上,中國“人造太陽”再獲重大突破,全超導(dǎo)托卡馬克裝置東方超環(huán)(EAST)在純射頻波加熱、鎢偏濾器等類似國際熱核聚變實驗堆ITER未來運(yùn)行條件下,獲得超過60秒的完全非感應(yīng)電流驅(qū)動(穩(wěn)態(tài))高約束模等離子體。曾經(jīng),可控的核裂變給了人類極大的生產(chǎn)生活的進(jìn)步,如今,可控核聚變是人類的希望!

        當(dāng)然,超導(dǎo)技術(shù)應(yīng)用遠(yuǎn)不止這些,例如薄膜超導(dǎo)材料在超導(dǎo)量子干涉儀,約瑟夫森結(jié)轉(zhuǎn)換器,紅外探測器,微波諧振器等儀器上的應(yīng)用,還有地球物理探礦技術(shù)、地震研究技術(shù),軍事應(yīng)用,生物磁學(xué)及相關(guān)醫(yī)學(xué)臨床應(yīng)用等方方面面。

        六、啟示與展望

        導(dǎo)致配對凝聚的機(jī)制是什么?配對前后的電子狀態(tài)是怎樣的?是否可能獲得更高的乃至室溫量級的新超導(dǎo)體?高溫超導(dǎo)是否有更合適的微觀機(jī)制?未來高溫超導(dǎo)材料研究的走向又是如何?超導(dǎo)的應(yīng)用是否有更廣闊的范圍?生物體內(nèi)的超導(dǎo)體研究又該何去何從?科技日新月異,超導(dǎo)理論和技術(shù)的研究研究也在飛速地發(fā)展,但仍會有許多問題亟待解決。

        相比于物理學(xué)其他領(lǐng)域如量子力學(xué)的奇跡式發(fā)展,超導(dǎo)理論的發(fā)展之路看起來異常“漫長”,但科學(xué)必須是嚴(yán)謹(jǐn)?shù)?,總會受到?dāng)時科學(xué)發(fā)展階段的限制。超導(dǎo)理論的建立發(fā)展不能一蹴而就,必得基于前人的大量理論基礎(chǔ)準(zhǔn)備。并且之前超導(dǎo)材料要用液氦做致冷劑才能呈現(xiàn)超導(dǎo)態(tài),然而那時冷卻技術(shù)并沒有達(dá)到科學(xué)家們的要求,因而在研究及應(yīng)用上受到很大限制。隨著新技術(shù)的發(fā)展應(yīng)用,新超導(dǎo)材料層出不窮,超導(dǎo)臨界溫度也一次次刷新著,例如高壓條件下的類稀土及稀土超導(dǎo)態(tài),薄膜技術(shù)對一些元素如鎢的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度的大大提高,多元化合物及合金離子注入技術(shù)對Tc的影響。

        可以看到,實驗在超導(dǎo)的研究過程中占據(jù)著重要的位置。盡管超導(dǎo)理論不斷在發(fā)展,但它始終不能明確預(yù)言接下來超導(dǎo)電性的發(fā)現(xiàn),人們對高Tc材料的探索始終處于經(jīng)驗半經(jīng)驗的狀態(tài)。但也正是通過對材料及現(xiàn)象的研究,人們才對超導(dǎo)理論獲得越來越深入的認(rèn)識。理論對技術(shù)應(yīng)用既有促進(jìn)作用又會產(chǎn)生牽制。超導(dǎo)理論到如今顯然已經(jīng)不能滿足技術(shù)發(fā)展的需要,人們亟待一個新的超導(dǎo)理論來解決超導(dǎo)的低成本應(yīng)用問題,并通過新的認(rèn)知對自然有更多的認(rèn)識。目前的超導(dǎo)理論機(jī)制還不完善,需要科學(xué)家們繼續(xù)探索研究。

        另外,在科學(xué)發(fā)展史上,分工與綜合也應(yīng)是辯證統(tǒng)一的。一個人的精力總是有限的,不可能面面俱到,同時分工也有益于提高效率。但是在如今學(xué)科分類如此精細(xì)化的情況下,綜合就顯得更為重要。超導(dǎo)技術(shù)是也一項綜合性強(qiáng),需要多學(xué)科配合的技術(shù),它的發(fā)展與材料、物理、化學(xué)、低溫技術(shù)和超導(dǎo)物理等學(xué)科密切相關(guān)。它的應(yīng)用與電工電氣工程聯(lián)系也很緊密,如電能的產(chǎn)生、傳輸與儲存、低溫下的電工測量與傳感器、強(qiáng)場下環(huán)境電磁學(xué)、生物電磁學(xué)(心磁、腦磁)等,而電工科學(xué)與超導(dǎo)技術(shù)的結(jié)合,又將進(jìn)一步推動電工電氣學(xué)科的進(jìn)一步的發(fā)展。同時,超導(dǎo)的研究還導(dǎo)致了其他學(xué)科的興起,例如超導(dǎo)儲能、生物磁學(xué)等。

        隨著研究工作的進(jìn)一步的深入,超導(dǎo)理論終將完善,超導(dǎo)技術(shù)的應(yīng)用也必將日益擴(kuò)大,為國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展作出重要的貢獻(xiàn)??茖W(xué)史總給人無限啟發(fā),科學(xué)也正是因為對問題的不懈探索和反思才不斷向前。

        [1]厐小峰.超導(dǎo)體的同位素效應(yīng)[J].低溫與超導(dǎo),1982(4):58-64

        [2]章立源,張金龍,崔廣霽.超導(dǎo)物理學(xué)[M].北京:電子工業(yè)出版社,1995:21-23

        [3]章立源,張金龍,崔廣霽.超導(dǎo)物理學(xué)[M].北京:電子工業(yè)出版社,1995:88-93

        [4][5]韓汝珊,伍勇.超導(dǎo)物理基礎(chǔ)[M].北京:北京大學(xué)出版社, 1997:63-97,98-100

        [6]CMVarma.Bull Am.Phys.Soc.,1984,(29):404

        [7]楊天信,謝毅立,胡來平,王生旺,王賢華.我國高溫超導(dǎo)技術(shù)研究現(xiàn)狀[J].中國電子科學(xué)研究院學(xué)報,2008,3(2):122-127

        [8]Yin Zhesheng,Wei Bin,Cao Bisong,et al.Field Trial of an HTS Filter System on a CDMA Base Station[J].Chinese Science Bulletin, 2007,52(2):171-174

        河南省高等學(xué)校重點科研項目計劃(13A140225)。

        王三軍(1977-),女,碩士,講師,研究方向:凝聚態(tài)物理計算材料。

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