邱代飛 王英琴

（廣東海大集團檢測中心，廣東 廣州511400）

改進(jìn)國標(biāo)法測定動植物油脂碘值的探討

邱代飛 王英琴

（廣東海大集團檢測中心，廣東 廣州511400）

本文對GB/T5532-2008動植物油脂碘值的測定方法進(jìn)行了改進(jìn)，通過減少試劑用量，對改進(jìn)法及其反應(yīng)時間進(jìn)行驗證，并和國標(biāo)法比對試驗，其測定結(jié)果與國標(biāo)法吻合，得出改進(jìn)方法能夠大大地降低檢測成本，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適合日常檢測。

改進(jìn)國標(biāo)法；碘值；測定

油脂是動物必需脂肪酸如亞油酸（18︰2，n-6）和α-亞麻酸（18︰3，n-3）的來源，還能提供能量給動物，增進(jìn)飼料的適口性，攜帶脂溶性維生素等。油脂的碘值就是在油脂上加成的鹵素的質(zhì)量（以碘計），又作碘價，即每100g油脂所能吸收碘的質(zhì)量（以克計）。由于油脂內(nèi)均含有一定量的不飽和脂肪酸，無論是游離狀還是甘油酯，都能在每1個雙鍵上加成1個鹵素分子。這個反應(yīng)對檢驗油脂的不飽和程度非常重要。碘值越高，說明油脂的不飽和度越大，不飽和脂肪酸的含量越高，越容易被氧化而引起油脂的酸敗變質(zhì)；碘值越低，則油脂熔點越高，常溫下就越接近固體。

由于組成每種油脂的各種脂肪酸的含量都有一定的范圍，因此，油脂吸收鹵素的能力就成為它的特征常數(shù)之一。各種油脂的碘價大小和變化范圍是一定的，因此，通過測定油脂的碘價，有助于了解它們的組成是否正常、有無摻雜使假等。所以碘價的測定在油脂日常檢測中具有重要意義。目前測定碘值的方法很多，如氯化碘-乙醇法、氯化碘-乙酸法、碘酊法、溴化法、溴化碘法等。各方法不同點在于加成反應(yīng)時鹵素的結(jié)合狀態(tài)和對鹵素采用的溶劑不同。其中氯化碘加成法又稱為韋氏加成法，是動植物碘值測定最常用的方法，最新有效的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5532-2008動植物油脂碘值的測定便是采用此法，其測定原理是：將試樣溶解在溶劑中并加入韋氏試劑，油脂中不飽和脂肪酸與氯化碘起加成反應(yīng)，在規(guī)定的時間后加入碘化鉀和水，用硫代硫酸鈉溶液滴定析出的碘。計算出以油脂中不飽和脂肪酸所消耗的氯化碘相當(dāng)?shù)牧虼蛩徕c溶液的體積，再計算出碘值。由于完全按國標(biāo)法操作滴定體積大且成本較高，本文通過改進(jìn)國標(biāo)方法即減少試劑用量檢測多個油脂樣品的碘值，對改進(jìn)法及其反應(yīng)時間進(jìn)行驗證實驗，并和國標(biāo)法進(jìn)行比對試驗。

1　材料與方法

1.1試樣

市場抽取的不同的動植物油脂樣品：雞油、豬油、魚油、魷魚油、大豆磷脂油、豆油各1份。

1.2試劑

碘化鉀（西隴化工股份有限公司）；可溶性淀粉（西隴化工股份有限公司）；硫代硫酸鈉（西隴化工股份有限公司）；韋氏試劑（天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所）。

1.3主要儀器

分析天平（賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司，d=0.1mg）、碘量瓶、量筒、酸堿兩用滴定管等。

1.4試驗方法

1.4.1國標(biāo)法

GB/T5532-2008動植物油脂碘值的測定

表1　國標(biāo)法測定數(shù)據(jù)及結(jié)果

表2　改進(jìn)國標(biāo)法測定數(shù)據(jù)及結(jié)果

1.4.2改進(jìn)國標(biāo)法

根據(jù)樣品預(yù)估的碘值，稱取適量樣品（一般0.1 g～0.2g，精確至0.0001）于250mL碘量瓶中，加入20mL溶劑溶解試樣。準(zhǔn)確移入15mL韋氏試劑，蓋好塞子，搖勻后將碘量瓶置于暗處放置1小時（碘值低于150，如果碘值高于150和強氧化已聚合的樣品，應(yīng)置于暗處2小時）。然后加入12mL碘化鉀和100mL水，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到碘的黃色接近消失，加幾滴淀粉溶液繼續(xù)滴定，一邊滴定，一邊用力搖動碘量瓶，直到藍(lán)色剛好消失。同時除不加試樣外，其余步驟按前面的規(guī)定操作，作空白溶液的測定。結(jié)果計算：

式中：X―試樣的碘值，用每100g樣品吸收碘的克數(shù)表示（g/100g）；

c―硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1―空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2―樣品溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m―試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

表3　改進(jìn)國標(biāo)法精密度試驗結(jié)果

表4　改進(jìn)國標(biāo)法反應(yīng)時間與碘值的變化

2　結(jié)果與分析

將6份不同的油脂樣品分別按國標(biāo)法和上述改進(jìn)法測定其碘值，并對改進(jìn)法進(jìn)行精密度試驗和反應(yīng)時間與碘值關(guān)系的驗證實驗，具體數(shù)據(jù)及結(jié)果見下表：由表1和表2可以看出，減少試劑用量的改進(jìn)法和國標(biāo)法的檢測結(jié)果兩者誤差在GB/T5532-2008規(guī)定的重復(fù)性限值范圍內(nèi)，說明兩方法的結(jié)果是一致的；由表3可知，改進(jìn)國標(biāo)法得到的變異系數(shù)均小于1%，該方法精密度高；由表4可看出，雞油、豬油、魚油、大豆磷脂油、豆油在反應(yīng)時間為30min的檢測結(jié)果與國標(biāo)法一致，說明加成反應(yīng)在30min內(nèi)已基本反應(yīng)完全。但魷魚油反應(yīng)時間在90min的檢測結(jié)果才與國標(biāo)法一致，經(jīng)鑒定此魷魚油為高度氧化的油脂，這與國標(biāo)法提及的高氧化和高聚合的油脂樣品反應(yīng)時間要延長的說法相吻合。

在運用韋氏加成法測定碘值時，其關(guān)鍵控制點有：首先在取樣時要留意油脂的分層現(xiàn)象，特別是溫度較低時，碘價低的部分會先結(jié)晶而下沉，剩余的部分碘價就會比較高而處于上層，此情況可將油脂稍預(yù)熱后混勻再取樣稱量檢測；該加成反應(yīng)是要在韋氏試劑絕對過量時才能進(jìn)行完全，稱量時要控制好樣品量；韋氏試劑穩(wěn)定性較差，需要每次做空白測定；碘化鉀必須用新配制的，以避免有黃色游離碘的影響；碘量瓶必須洗凈干燥，近滴定終點時用力振蕩，使碘進(jìn)入水層；淀粉溶液不宜加得過早，碘會被淀粉包裹，使滴定終點提前；加成反應(yīng)時瓶口要密閉，忌光照，防止發(fā)生副反應(yīng)；硫代硫酸鈉溶液有絮狀物時則不能再用等。

3　討論與小結(jié)

碘值作為油脂的一個特征參數(shù)，可作為判斷油脂品質(zhì)指標(biāo)之一，有重要的檢測意義。在考慮韋氏試劑價格較貴且滴定體積較大的情況下，本文在國標(biāo)方法基礎(chǔ)上通過減少試劑用量，并對改進(jìn)法進(jìn)行驗證實驗，結(jié)果表明改進(jìn)法的檢測數(shù)據(jù)具有一定的準(zhǔn)確性和可靠性，具有降低檢測成本和適合飼料企業(yè)實際分析工作等優(yōu)點。

1.程玉亨油脂質(zhì)量檢測新技術(shù)與新標(biāo)準(zhǔn)務(wù)實全書

2.GB/T5532-2008動植物油脂 碘值的測定

S816.17

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1005-8613（2016）10-0039-03

2016-9-13