亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        負(fù)載型納米金催化劑在乙炔選擇性加氫反應(yīng)中的研究進(jìn)展

        2016-12-05 03:45:11李菲菲孫立波鄭玉華祁彩霞
        工業(yè)催化 2016年10期
        關(guān)鍵詞:積炭乙炔乙烯

        李菲菲, 孫 遜, 孫立波 ,鄭玉華,韓 春,楊 昕, 祁彩霞*

        (1.山東省黃金技術(shù)研究中心,煙臺大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,山東 煙臺 264005;2.煙臺大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,山東 煙臺 264005)

        ?

        綜述與展望

        負(fù)載型納米金催化劑在乙炔選擇性加氫反應(yīng)中的研究進(jìn)展

        李菲菲1, 孫 遜1, 孫立波1,鄭玉華1,韓 春1,楊 昕2*, 祁彩霞1*

        (1.山東省黃金技術(shù)研究中心,煙臺大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,山東 煙臺 264005;2.煙臺大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,山東 煙臺 264005)

        介紹了乙炔選擇性加氫制乙烯催化劑的研究和開發(fā)進(jìn)展。針對負(fù)載型納米金催化劑的發(fā)展趨勢及其對乙炔加氫反應(yīng)產(chǎn)物中乙烯的獨(dú)特選擇性,重點(diǎn)對比單金屬納米金催化劑及合金型催化劑的催化性能差異,發(fā)現(xiàn)合金型納米金催化劑具有較高的乙炔轉(zhuǎn)化率和穩(wěn)定性。影響催化性能的主要因素有納米粒子的大小及活性組分之間的相互協(xié)同作用。分析積炭的形成以及導(dǎo)致催化劑失活的原理。展望低溫條件下具有高轉(zhuǎn)化率與高穩(wěn)定性的合金型納米金催化劑的應(yīng)用前景。

        催化劑工程;負(fù)載型納米金催化劑;乙炔選擇性加氫;乙炔;乙烯

        乙烯為全球產(chǎn)量最大的化學(xué)品之一,其產(chǎn)量是衡量石油化工發(fā)展水平的重要標(biāo)志。乙烯是制備很多化學(xué)產(chǎn)品的基礎(chǔ)原料,也是合成各種高聚物的重要單體。我國絕大部分乙烯通過石油腦經(jīng)高溫蒸汽裂解而成[1-2],生產(chǎn)成本高,每噸乙烯需消耗3.2噸石油腦,生產(chǎn)成本1 300美元,是美國和中東的2~2.5倍。經(jīng)裂解得到的乙烯中含有少量乙炔(裂解爐出口氣中乙炔物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.1%~0.5%),影響后續(xù)的乙烯聚合反應(yīng)。例如,在聚烯烴生產(chǎn)過程中,齊格勒-納塔催化劑很容易因乙烯中乙炔的聚合而堵塞內(nèi)部孔道或覆蓋活性中心,導(dǎo)致催化劑活性降低,得到的聚合產(chǎn)品性能變差。因此,工業(yè)用乙烯要求其中乙炔含量必須小于5×10-6。

        脫除乙烯中乙炔的方法有溶劑吸收法、選擇性加氫法、低溫精餾法、乙炔酮沉淀法、氨化法和絡(luò)合吸收法等[3-5],其中,選擇性加氫法是工業(yè)上應(yīng)用最廣泛和最有效的方法[6]。催化加氫過程中,乙炔可部分加氫還原為乙烯,也可能被深度加氫還原為乙烷。從原子經(jīng)濟(jì)角度考慮,通過控制工藝條件并選用合適的催化劑,生產(chǎn)中可以實(shí)現(xiàn)乙炔選擇性加氫生成乙烯,達(dá)到脫除乙炔和增加乙烯產(chǎn)率的目的。從化學(xué)平衡的角度分析,乙炔加氫反應(yīng)在熱力學(xué)上接近全部轉(zhuǎn)化。因此,當(dāng)反應(yīng)原料中乙炔含量較少和生產(chǎn)規(guī)模較大時(shí),采用催化加氫脫炔的方法在工藝操作和經(jīng)濟(jì)核算上均比較有利。

        1 金催化劑

        金被認(rèn)為是一種不具備催化應(yīng)用價(jià)值的“惰性”貴金屬。早在 20世紀(jì) 70 年代,Sermon P A等[9]揭示了小尺寸金在加氫反應(yīng)中的應(yīng)用潛力。但直到 1987年,Haruta M等[10]發(fā)現(xiàn)氧化物負(fù)載的納米金顆粒(<5 nm)對CO低溫氧化反應(yīng)具有極高的催化活性后,金的催化潛力才逐漸受到重視。金不但具有優(yōu)異的催化氧化活性,而且在諸如丙烯醛加氫[11]、1,3-丁二烯加氫[12]以及α,β-不飽和酮[13]加氫等反應(yīng)中也表現(xiàn)出較好的催化活性。一般認(rèn)為,金催化劑的加氫催化活性低于鈀催化劑。但金催化劑有一個(gè)突出特性,即對單烯烴的形成有100%選擇性,主要因?yàn)樵诮鸨砻嫔先矡N和二烯烴具有比單烯烴更強(qiáng)的吸附能力,導(dǎo)致單烯烴能夠很快從金表面脫附,而且至少在反應(yīng)的第一階段完成之前不會(huì)被重新吸附。這引起研究者的興趣,尤其是在大量乙烯氣流中對乙炔的選擇性加氫研究[14-15],重點(diǎn)集中于如何在較低反應(yīng)溫度下提高金的催化性能。Jia J等[16]首次使用單金屬金替代鈀用于乙炔選擇性加氫反應(yīng),制備的Au/Al2O3催化劑在(40~250) ℃條件下,乙烯選擇性達(dá)100%;高于300 ℃時(shí),乙炔轉(zhuǎn)化率100%;并且證明金納米粒子尺寸在3 nm時(shí)具有最高的催化活性。

        2008年,Azizi Y等[17]采用直接離子交換法制備了Au/CeO2催化劑,金顆粒尺寸約2 nm,在氫炔體積比為3~60和反應(yīng)溫度(270~400) ℃條件下,對催化劑活性和選擇性進(jìn)行評價(jià),結(jié)果表明,反應(yīng)溫度300 ℃時(shí),H2與乙炔體積比選擇上述范圍任意值,乙烯選擇性均達(dá)100%。另外,在低于300 ℃時(shí)有積炭產(chǎn)生,但對催化劑選擇性影響不明顯;高于300 ℃時(shí),催化劑迅速失活,乙烯選擇性明顯降低。Sárkány A等[18]采用溶膠法制備了金粒子尺寸分別為3.7 nm和6.1 nm的Au(Ⅰ)/SiO2和Au(Ⅱ)/SiO2催化劑,并采用沉積-沉淀法制備出金納米粒子尺寸為3.3 nm的Au/TiO2催化劑進(jìn)行對比,結(jié)果發(fā)現(xiàn),金納米粒子活性與其尺寸大致滿足反比例關(guān)系:Au/TiO2>Au(Ⅰ)/SiO2?Au(Ⅱ)/SiO2;反應(yīng)溫度(227~277) ℃時(shí),乙烯選擇性下降,主要由于過度加氫生成乙烷以及氫解生成甲烷所致。相比Au/SiO2催化劑而言,Au/TiO2催化劑易失活且易形成積炭。通過對比TiO2和Au/TiO2催化劑的TPO表征結(jié)果發(fā)現(xiàn),積炭的形成主要由Au-Ti3+共同作用促使。Gluhoi A C等[19]研究不同助劑(Li、Ba和Ce的氧化物)的添加對納米Au/Al2O3催化劑的影響,結(jié)果表明,Li2O的存在對乙炔轉(zhuǎn)化率產(chǎn)生促進(jìn)作用,主要是由于乙炔是酸性氣體,而Li2O具有堿性特征,BaO的存在對乙炔的轉(zhuǎn)化率具有抑制作用,但兩者對乙烯選擇性均無影響。Au/CeO2對乙炔轉(zhuǎn)化率具有明顯的促進(jìn)作用,主要是由于Ce4+可以吸附大量的H2,而經(jīng)過吸附-脫附的H2對催化劑具有較強(qiáng)的敏感性[20-21]。

        我們課題組比較了溶膠法和沉積-沉淀法制備的Au/Al2O3催化劑對乙炔選擇性加氫反應(yīng)的影響,結(jié)果如圖1所示。由圖1可見,相比溶膠法制備的催化劑,沉積-沉淀法制備的Au/Al2O3催化劑上的乙炔轉(zhuǎn)化率較高,主要由于沉積-沉淀法得到的金納米粒子為3 nm,溶膠法制備的金納米粒子為5 nm(如圖2),表明較小的金納米粒子更有利于乙炔選擇性加氫。

        圖 1 溶膠法和沉積-沉淀法制備的Au/Al2O3催化劑上乙炔選擇性加氫結(jié)果Figure 1 Results of selective hydrogenation of acetylene on Au/Al2O3(sol) and catalysts prepared by sol method and deposition precipitation method

        圖 2 溶膠法和沉積-沉淀法制備的Au/Al2O3催化劑的TEM照片F(xiàn)igure 2 TEM images of Au/Al2O3 catalysts prepared by sol method and deposition precipitation metho

        2 金/鈀雙金屬催化劑

        由于金納米顆粒對乙炔的吸附程度遠(yuǎn)高于乙烯[25],具有較高的乙烯選擇性,但低溫下的乙炔轉(zhuǎn)化率很低[19]。為提高低溫下的乙炔轉(zhuǎn)化率,具有一定協(xié)同作用的雙金屬催化劑受到關(guān)注。Choudhary T V等[26]由[Au2(pph3)6](BF4)2復(fù)合物分解制備1%Au/TiO2催化劑,金粒子尺寸為4.6 nm,乙炔加氫反應(yīng)在180 ℃進(jìn)行,乙烯選擇性90%,失活速率很快。在相同條件下的Pd/TiO2催化劑具有較高轉(zhuǎn)化率,但乙烯選擇性較差;而Au-Pd/TiO2催化劑表現(xiàn)較好,相比于Au/TiO2催化劑具有較高的穩(wěn)定性,相對于Pd/TiO2具有較高的選擇性,主要是由于鈀和金相互協(xié)同作用所致。Sarkany A等[27]將Pd/SiO2催化劑與Pd-Au/SiO2催化劑進(jìn)行對比研究,發(fā)現(xiàn)Pd-Au/SiO2催化劑上乙烯選擇性較高且積炭很少,驗(yàn)證了雙金屬催化劑的優(yōu)勢。Zhang Y等[28]采用化學(xué)沉積法制備Au-Pd/SiO2催化劑,可顯著增加乙炔轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性。這是由于Pd對乙炔的吸附模式發(fā)生變化,即從亞乙基對Pd的強(qiáng)吸附轉(zhuǎn)變?yōu)棣墟I對Pd的弱吸附,從而避免過度加氫生成乙烷,并從動(dòng)力學(xué)角度證明雙金屬的協(xié)同作用實(shí)質(zhì)上是幾何作用而不是電子作用。

        PdAu納米合金催化劑的形貌對催化劑的性能也有不同影響。Ma C等[29]采用在PVA的保護(hù)下滴加NaBH4還原劑的方法合成尺寸(30~55) nm的Pd-Au合金納米花催化劑,并負(fù)載于MgAl雙層金屬氫氧化物上,與PdAu八面體催化劑對比,納米花形貌的Pd-Au催化劑具有較高的晶體缺陷密度,使該催化劑上乙炔轉(zhuǎn)化率在140 ℃時(shí)約95%,而PdAu八面體催化劑上乙炔轉(zhuǎn)化率僅約85%,并且該P(yáng)dAu納米花催化劑上乙烯選擇性為72%,PdAu八面體催化劑上乙烯選擇性僅62%,主要是由于催化劑對乙烯的吸附強(qiáng)度不同所致。由此可以看出,PdAu八面體的乙烯脫附溫度相對較高,為(250~260) ℃,更有利于生成副產(chǎn)物乙烷。復(fù)雜形貌的協(xié)同作用使PdAu納米花催化劑具有較高選擇性,同時(shí)該花型PdAu結(jié)構(gòu)分散比較均勻且相鄰較遠(yuǎn),能夠起到阻止PdAu納米晶體形成的作用。反應(yīng)48 h,八面體PdAu由于遷移或聚集導(dǎo)致PdAu納米粒子尺寸明顯增大,而PdAu納米花沒有明顯的結(jié)構(gòu)變化和團(tuán)聚現(xiàn)象,對于從晶體結(jié)構(gòu)角度合成多金屬催化劑具有指導(dǎo)意義。除此之外,Sarkany A等[30]通過晶種生長法將一定厚度的Pd殼層包覆于5 nm的Au核表面,最后負(fù)載于SiO2載體上,制備具有核殼結(jié)構(gòu)的Pdshell-Aucore/SiO2催化劑,并探究作為外殼的Pd厚度(0.12~0.15) nm對丙烯中乙炔催化加氫活性的影響,結(jié)果表明,隨著Pd核厚度增加,催化劑活性逐漸降低,例如Pd(30)-Au/SiO2的TOF為0.15 s-1,而Pd(80)-Au/SiO2的TOF為0.1 s-1,轉(zhuǎn)化率明顯降低。

        PdAu雙金屬催化劑的制備方法對催化性能也有很大影響。Zhang S等[31]以浸漬法將Au沉積于TiO2上,再采用沉積-沉淀法負(fù)載Pd進(jìn)行改性(Au與Pd質(zhì)量比為14),之后采用低壓射頻H2對催化劑進(jìn)行預(yù)處理(AuPd-P),與傳統(tǒng)熱還原處理的催化劑對比發(fā)現(xiàn),乙炔轉(zhuǎn)化率明顯提高,乙烯選擇性顯著降低;而將該催化劑同時(shí)進(jìn)行熱還原與低壓射頻H2預(yù)處理(AuPd-P250)卻得到相反結(jié)果,但轉(zhuǎn)化率和選擇性介于傳統(tǒng)熱還原處理的催化劑與低壓射頻H2處理催化劑之間。表征數(shù)據(jù)顯示,較高的乙炔轉(zhuǎn)化率是催化劑表面大量的Pd活性位所致,選擇性較差則是由于相鄰Pd位點(diǎn)的相互接觸從而導(dǎo)致乙炔的過度加氫生成乙烷。通過將反應(yīng)后的催化劑進(jìn)行DTG表征,表明采用低壓射頻H2處理催化劑在反應(yīng)過程中生成的綠油少。

        3 其他金屬改性的金催化劑

        Yang B等[32]發(fā)現(xiàn),Au-Ni催化劑在乙炔加氫方面具有較高的催化活性和選擇性,通過將Au、Ag 和 Cu分別摻雜到Ni表面進(jìn)行活性對比并闡明反應(yīng)機(jī)制,乙烯選擇性依次為Au-Ni>Ag-Ni>Cu-Ni。這是由于乙炔在Ni表面具有較強(qiáng)的吸附力,而摻雜Au、Ag和Cu可以減弱乙炔對Ni的吸附能力,增加乙烯選擇性。Nikolaev S A等[33]將單金屬Au和NiO分別負(fù)載于Al2O3、TiO2、ZnO和ZrO2載體上,結(jié)果表明,乙烯選擇性在84 ℃為95%~100%,兩種粒子的大小對乙炔轉(zhuǎn)化率影響截然相反,如NiO粒子尺寸為7 nm時(shí),TOF為(812~1 023) h-1,而NiO粒子尺寸為4 nm時(shí),TOF 降為276 h-1,表明相對較大的NiO粒子更有利于乙炔的選擇性加氫。但金納米粒子為8 nm和2.5 nm時(shí),TOF 分別為(0~28) h-1和36 h-1,再次驗(yàn)證金納米粒子越小越有利于反應(yīng)進(jìn)行??疾祀p金屬NiO/Au在不同載體上的催化性能,結(jié)果表明,NiO/Au/Al2O3、NiO/Au/TiO2、NiO/Au/ZnO和NiO/Au/ZrO2催化劑的TOF分別為1 466 h-1、1 147 h-1、563 h-1和 569 h-1。從量子化學(xué)角度看,扭曲的3D結(jié)構(gòu)或帶正電荷的金易吸附游離的H2或優(yōu)先吸附乙炔和乙烯混合物中的乙炔。Liu X等[34]使用硅烷偶聯(lián)劑將金和銀還原沉積在SiO2表面,并采用O2等離子體去除硅烷偶聯(lián)劑,形成尺寸為3.1 nm的金銀合金納米粒子,結(jié)果表明,相對于金催化劑,金銀合金催化劑在高溫下具有較高的催化活性。還驗(yàn)證了相同條件下,相比高溫焙燒方法制備的Au-Ag/SiO2-cal催化劑,采用O2等離子體去除硅烷偶聯(lián)劑制備的Au-Ag/SiO2-OP催化劑具有更好的催化活性,200 ℃時(shí),Au-Ag/SiO2-OP催化劑上乙炔轉(zhuǎn)化率為99%,而Au-Ag/SiO2-cal催化劑上乙炔轉(zhuǎn)化率約75%??紤]到Au-Ag/SiO2-cal(3.05 nm)和Au-Ag/SiO2-OP(3.10 nm)催化劑的納米粒子尺寸相近,所以Au-Ag/SiO2-OP催化劑催化活性較好可能是O2等離子體的處理使Au-Ag與SiO2催化劑具有更強(qiáng)的相互作用[35]。通過TEM和XRD表征發(fā)現(xiàn),經(jīng)過干燥、焙燒和O2等離子處理的Au-Ag/SiO2催化劑,金納米粒子分別為(3.02±0.72) nm、(3.05±0.79) nm和(3.10±0.89) nm,表明銀的存在能夠有效阻止金催化劑在高溫條件下燒結(jié),提高其穩(wěn)定性。金基催化劑在乙炔選擇性加氫反應(yīng)中的催化性能比較如表1所示。

        表 1 金基催化劑在乙炔選擇性加氫反應(yīng)中的催化性能比較

        4 積炭對金催化劑在乙炔加氫反應(yīng)的影響

        隨著反應(yīng)的進(jìn)行,金催化劑的催化性能出現(xiàn)逐漸下降甚至失活的趨勢,主要是催化劑表面積炭所致。Gluhoi A C等[19]等對乙炔催化加氫的金催化劑進(jìn)行了失活和再生實(shí)驗(yàn),即將反應(yīng)后的催化劑在空氣中燃燒(最高溫度500 ℃),觀察CO2脫附情況并再次用于乙炔選擇性加氫反應(yīng),結(jié)果表明,經(jīng)過高溫處理(金納米粒子為7.1 nm,顆粒相對較大)與未經(jīng)高溫處理的Au/Al2O3催化劑可以看出CO2的脫附溫度與金納米粒子的大小和分散度有密切關(guān)系,金納米粒子越大,CO2脫附溫度相對越高。通過對比O2處理前后乙炔轉(zhuǎn)化率可以看出,經(jīng)過O2處理的催化劑催化性能更加優(yōu)良。也證實(shí)在乙炔加氫過程中催化劑失活主要是由于形成的積炭覆蓋催化劑活性位所致,該積炭易于通過燃燒去除,表明金催化劑的失活及再生過程可逆。

        還有研究者進(jìn)行了Au/CeO2[17]、Au/SiO2[18]和Au/TiO2[18]催化劑催化反應(yīng)后CO2脫附的研究,其中,Au/CeO2催化劑在低于210 ℃形成的積炭雖然可以堵塞催化劑通道,但不會(huì)使催化劑中毒,不影響乙烯選擇性(仍為100%);并且通過TPO表征可知,積炭位于金屬表面或接近于金屬的位置。通過對比反應(yīng)溫度對積炭形成的影響(圖3)可知,由于兩條曲線幾乎重合,可以確定在試驗(yàn)范圍反應(yīng)溫度對積炭的形成無影響。而該催化劑分別在245 ℃、340 ℃和440 ℃處有脫附峰,代表有3種類型的積炭。文獻(xiàn)[27,36-37]認(rèn)為,位于245 ℃處的脫附峰是由低溫下松散的或被捕獲的碳?xì)浠衔锶紵?,該積炭對反應(yīng)沒有影響;345 ℃處的峰是由類似于石墨前驅(qū)體的無定型積炭燃燒產(chǎn)生;440 ℃的峰由離子活性位產(chǎn)生的酸性積炭燃燒導(dǎo)致,并附著于催化劑載體上,降低催化劑活性。

        圖 3 催化劑在V(H2)∶V(C2H2)=5 、(210~400) ℃ 和(30~400) ℃ 條件下反應(yīng)后的TPO[17]Figure 3 TPO after reaction under the conditions of V(H2)∶V(C2H2)=5 ,(210-400) ℃ and (30-400) ℃[17]

        Sárkány A[18]比較了不同大小的金納米粒子和不同氫炔比對Au(Ⅰ)/SiO2(3.7nm)、Au(Ⅱ)/SiO2(6.1 nm)、Au/TiO2催化劑和單一載體TiO2對積炭形成的影響,相對于Au(Ⅰ)/SiO2催化劑,Au/TiO2催化劑會(huì)產(chǎn)生更多積炭,并將Au/TiO2催化劑與TiO2對比,發(fā)現(xiàn)Au-Ti3+的相互作用會(huì)導(dǎo)致積炭產(chǎn)生。在相同氫炔比條件下對比Au(Ⅰ)/SiO2(3.7 nm)和Au(Ⅱ)/SiO2(6.1 nm)催化劑,發(fā)現(xiàn)金納米粒子大小不同,形成的積炭類型不同。而實(shí)驗(yàn)范圍氫炔比對積炭的形成沒有明顯的影響。除此之外,積炭的形成還與催化劑形貌密切相關(guān),將反應(yīng)后的八面體PdAu催化劑與花型PdAu催化劑進(jìn)行TPO表征,兩種催化劑分別在270 ℃和370 ℃出現(xiàn)峰,意味著具有兩種類型的積炭。位于370 ℃的峰主要是由無定型積炭的燃燒引起,該無定型積炭是CxHy結(jié)構(gòu)的石墨前驅(qū)物[17],存在嚴(yán)重覆蓋活性位點(diǎn),降低乙炔或H2與活性位點(diǎn)的接觸面積,進(jìn)而降低催化活性。 相對于花型-PdAu/MMO催化劑,八面體-PdAu/MMO催化劑會(huì)產(chǎn)生更多積炭,表明催化劑形貌與積炭的形成也有密切關(guān)系。

        5 結(jié)語與展望

        負(fù)載型金催化劑在乙炔選擇性加氫反應(yīng)中具有良好的催化活性,并可以通過選擇適當(dāng)?shù)妮d體或加入其他組分改善其性能?;谝胰布託浞磻?yīng)的納米Au催化材料的獨(dú)特優(yōu)勢在于:(1) 擁有大量低配位金原子的小顆粒金能在室溫活化氫分子,這將有望實(shí)現(xiàn)室溫或低溫條件下的乙炔選擇性加氫;(2) Au納米顆粒對乙烯具有較弱的吸附能力,在乙炔選擇性加氫反應(yīng)中具有較鈀或鎳催化劑更高的乙烯選擇性。體現(xiàn)出負(fù)載型納米金催化劑在乙炔選擇性加氫反應(yīng)中的巨大應(yīng)用潛力。

        相對于單金屬(Pd、Au)催化劑,合金型納米金催化劑在低溫下具有優(yōu)越的活性和選擇性,而且制備工藝簡單,比表面積大,在催化化學(xué)領(lǐng)域中的地位將日益提高。繼續(xù)研發(fā)在低溫下具有高乙炔轉(zhuǎn)化率、高乙烯選擇性和穩(wěn)定性的合金型納米金催化劑仍然是今后乙炔選擇性加氫催化劑發(fā)展的重要方向之一;同時(shí),降低金使用量、提高利用率和催化效率也將成為納米金催化劑研究的重點(diǎn)方向。隨著載體材料的不斷發(fā)展和豐富,可以將載體材料功能化,將會(huì)拓展更多的新型納米金催化材料??傊瑢辖鹦图{米金催化劑研究的深入開展必將給催化加氫領(lǐng)域注入新的活力,促進(jìn)相關(guān)學(xué)科的快速發(fā)展。

        [1]李速延,韓新恩,王志,等.微量乙炔和乙烯加氫催化劑的研制[J].工業(yè)催化,2003,11(3):31-34.

        Li Suyan,Han Xinen,Wang Zhi,et al.Development of trace acetylene and propylene hydrogenation catalysts[J].Industrial Catalysis,2003,11(3):31-34.

        [2]楊春生.我國乙烯工業(yè)發(fā)展的現(xiàn)狀和制約因素[J].中外能源,2006,11(3):12-15.

        Yang Chunsheng.Developing status and restrained factors of china ethylene industry[J].Sino-Global Energy,2006,11(3):12-15.

        [3] 楊春生.乙烯裝置的乙炔脫除技術(shù)[J].乙烯工業(yè),1996,8(1):27-44.

        [4]鄒仁鎏.石油化工裂解原理與技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1982.

        [5]趙炳義.乙烯生產(chǎn)過程中乙炔的脫除[J].乙烯工業(yè),1994,6(1):15.

        [6]Bond G C,Wells P B.The hydrogenation of acetylene:Ⅱ.The reaction of acetylene with hydrogen catalyzed by alumina-supported palladium [J].Journal of Catalysis,1966,5(1):65-73.

        [7]Bond G C,Wells P B.The hydrogenation of olefins[J].Advances in Catalysis, 1964,15:92-221.

        [8]Sárkány A,Weiss A H,Guczi L.Structure sensitivity of acetylene-ethylene hydrogenation over Pd catalysts[J].Journal of Catalysis,1986,98(2):550-553.

        [9]Sermon P A.Hydrogenation of alkenes over supported gold[J].Journal of the Chemical Society Faraday Transactions,1979,75(75):385-394.

        [10]Haruta M,Kobayashi T,Sano H,et al.Novel gold catalysts for the oxidation of carbon monoxide at a temperature far below 0 ℃[J].Chemistry Letters,1987,16(2):405- 408.

        [11]Mohr C,Hofmeister H,Claus P.The influence of real structure of gold catalysts in the partial hydrogenation of acrolein[J].Journal of Catalysis,2003,213(1):86-94.

        [12]Okumura M,Akita T,Haruta M.Hydrogenation of 1,3-butadiene and of crotonaldehyde over highly dispersed Au catalysts[J].Catalysis Today,2002,74(3):265-269.

        [13]Milone C,Ingoglia R,Pistone A,et al.Selective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones to α,β-unsaturated alcohols on gold-supported catalysts[J].Journal of Catalysis,2004,222(2):348-356.

        [14]Hashmi A S K,Hutchings G J.Gold catalysis[J].Angewandte Chemie International Edition,2006,45(47):7896-7936.

        [15]仲小慧.乙炔在Cu/SiO2催化劑上選擇性加氫性能研[D].大連:大連理工大學(xué),2011.

        Zhong Xiaohui.The study of acetylene selective hydrogenation activity on Cu/SiO2catalyst[D].Dalian:Dalian University of Technology,2011.

        [16]Jia J,Haraki K,Kondo J N,et al.Selective hydrogenation of acetylene over Au/Al2O3catalyst[J].The Journal of Physical Chemistry B,2000,104(47):11153-11156.

        [17]Azizi Y,Petit C,Pitchon V.Formation of polymer-grade ethylene by selective hydrogenation of acetylene over Au/CeO2catalyst[J].Journal of Catalysis,2008,256(2):338- 344.

        [18]Sárkány A.Acetylene hydrogenation on SiO2supported gold nanoparticles[J].Reaction Kinetics and Catalysis Letters,2009,96(1):43-54.

        [19]Gluhoi A C,Bakker J W,Nieuwenhuys B E.Gold,still a surprising catalyst:selective hydrogenation of acetylene to ethylene over Au nanoparticles[J].Catalysis Today,2010,154(1):13-20.

        [20]Bernal S,Calving J J,Cifredo G A,et al.Reversibility of hydrogen chemisorption on a ceria-supported rhodium catalyst[J].Journal of Catalysis,1992,137(1):1-11.

        [21]Bernal S,Calvino J J,Cifredo G A,et al.Hydrogen chemisorption on ceria:influence of the oxide surface area and degree of reduction[J].Journal of the Chemical Society Faraday Transactions,1993,89(18):3499-3505.

        [22]Yolanda Segura,Nuria Lopez,Javier Perez-Ramirez.Origin of the superior hydrogenation selectivity of gold nanopartieles in alkyne+alkene mixtures:triple-versus double-bond activation[J].Journal of Catalysis,2007,247(2):383-386.

        [23]Liu X,Mou C Y,Lee S,et al.Room temperature O2plasma treatment of SiO2supported Au catalysts for selective hydrogenation of acetylene in the presence of large excess of ethylene[J].Journal of Catalysis,2012,285(1):152-159.

        [24]Yan X,Wheeler J,Jang B,et al.Stable Au catalysts for selective hydrogenation of acetylene in ethylene[J].Applied Catalysis A:General,2014,487:36-44.

        [25]Hashmi A S K,Hutchings G J.Gold catalysis[J].Angewandte Chemie International Edition,2006,45(118):7896-7936.

        [26]Choudhary T V,Sivadinarayana C,Datye A K,et al.Acetylene hydrogenation on Au-based catalysts[J].Catalysis Letters,2003,86(1/3):1-8.

        [27]Sarkany A,Horvath A,Beck A.Hydrogenation of acetylene over low loaded Pd and Pd-Au/SiO2catalysts[J].Applied Catalysis A:General,2002,229(1):117-125.

        [28]Zhang Y,Diao W,Williams C T,et al.Selective hydrogenation of acetylene in excess ethylene using Ag-and Au-Pd/SiO2bimetallic catalysts prepared by electroless deposition[J].Applied Catalysis A:General,2014,469:419-426.

        [29]Ma C,Du Y,Feng J,et al.Fabrication of supported PdAu nanoflower catalyst for partial hydrogenation of acetylene[J].Journal of Catalysis,2014,317:263-271.

        [30]Sarkany A,Geszti O,Safran G.Preparation of Pdshell-Aucore/SiO2catalyst and catalytic activity for acetylene hydrogenation[J].Applied Catalysis A:General,2008,350(2):157-163.

        [31]Zhang S,Chen C Y,Jang B W L,et al.Radio-frequency H2plasma treatment of AuPd/TiO2catalyst for selective hydrogenation of acetylene in excess ethylene[J].Catalysis Today,2015,256:161-169.

        [32]Yang B,Burch R,Hardacre C,et al.Origin of the increase of activity and selectivity of nickel doped by Au,Ag,and Cu for acetylene hydrogenation[J].ACS Catalysis,2012,2(6):1027-1032.

        [33]Nikolaev S A,Pichugina D A,Mukhamedzyanova D F.Sites for the selective hydrogenation of ethyne to ethene on supported NiO/Au catalysts[J].Gold Bulletin,2012,45(4):221-231.

        [34]Liu X,Li Y,Lee J W,et al.Selective hydrogenation of acetylene in excess ethylene over SiO2supported Au-Ag bimetallic catalyst[J].Applied Catalysis A:General,2012,439:8-14.

        [35]Jang B,Helleson M,Shi C,et al.Characterization of Al2O3supported nickel catalysts derived from RF non-thermal plasma technology[J].Topics in Catalysis,2008,49(3):145-152.

        [36]Maetz P,Touroude R.Modification of surface reactivity by adsorbed species on supported palladium and platinum catalysts during the selective hydrogenation of but-1-yne[J].Applied Catalysis A:General,1997,149(1):189-206.

        [37]Guimon C,Auroux A,Romero E,et al.Acetylene hydrogenation over Ni-Si-Al mixed oxides prepared by sol-gel technique[J].Applied Catalysis A:General,2003,251(1):199-214.

        Progress in supported nanogold catalyst for selective hydrogenation of acetylene

        LiFeifei1,SunXun1,SunLibo1,ZhengYuhua1,HanChun1,YangXin2*,QiCaixia1*

        (1.Shandong Applied Research Center of Gold Nanotechnology,School of Chemistry and Chemical Engineering,Yantai University,Yantai 264005,Shandong,China; 2.School of Chemistry and Chemical Engineering,Yantai University,Yantai 264005,Shandong,China)

        The advance in research and development of the catalysts for selective hydrogenation of acetylene to ethylene was introduced.Since the supported nanogold catalysts were extensively used in many hydrogenation processes,more particular attention was paid to compare with catalytic performance of monometallic catalyst and nanoalloy Au catalyst in the selective hydrogenation of acetylene,such as nanoalloy Au catalyst had higher acetylene conversion and stability.The main factors affecting the catalytic properties were the size of the nanoparticles and the synergistic effect of the active components.The formation of carbon deposition and the deactivation principle of the catalysts were presented.It is pointed out that the future improvement of nanoalloy Au catalyst for acetylene selective hydrogenation should aimed at high conversion,relative higher selectivity and good adaptability.

        catalyst engineering;supported nanogold catalyst;acetylene selective hydrogenation;acetylene;ethylene

        TQ426.94;O643.36 Document code: A Article ID: 1008-1143(2016)10-0021-07

        2016-06-08;

        2016-08-07

        李菲菲,1990年生,女,在讀碩士研究生,研究方向?yàn)樨?fù)載型納米金催化劑在乙炔選擇性加氫反應(yīng)中的應(yīng)用。

        楊 昕,男,副教授,碩士研究生導(dǎo)師;祁彩霞,女,教授,碩士研究生導(dǎo)師。

        10.3969/j.issn.1008-1143.2016.10.004

        TQ426.94;O643.36

        A

        1008-1143(2016)10-0021-07

        doi:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.10.004

        猜你喜歡
        積炭乙炔乙烯
        烷美無炔
        淺談發(fā)動(dòng)機(jī)積炭
        乙烷裂解制乙烯產(chǎn)業(yè)大熱
        超導(dǎo)電乙炔炭黑DENKA BLACK(電池用途)
        重整催化劑Ni2P/Al2O3-SAPO-11積炭失活規(guī)律研究
        HZSM-5催化劑氣相沉積改性及催化甲苯歧化抗積炭性能
        基于試驗(yàn)載荷的某重型燃?xì)廨啓C(jī)結(jié)焦積炭模擬
        乙烯裂解爐先進(jìn)控制系統(tǒng)開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用
        在線激光乙炔分析儀在醋酸乙烯合成中的應(yīng)用
        兩個(gè)基于二噻吩乙烯結(jié)構(gòu)單元雙核釕乙烯配合物的合成,表征和性質(zhì)
        日韩欧美成人免费观看| 在线观看国产成人av片| 亚洲色欲色欲www| 国产在线一区二区三区av| 全部孕妇毛片| 国产伦精品一区二区三区四区| 精品少妇人妻成人一区二区| 久久er这里都是精品23| 国产大陆av一区二区三区| 亚洲色图少妇熟女偷拍自拍 | 国产乱妇乱子视频在播放| 国产成人一区二区三区视频免费蜜| 久久精品国产精品亚洲婷婷| 亚洲国语对白在线观看| 91久久精品一区二区| 国产自产二区三区精品| 45岁妇女草逼视频播放| 久久久久亚洲精品男人的天堂| 一本一道av无码中文字幕﹣百度 | 最新国产熟女资源自拍| 女的扒开尿口让男人桶30分钟 | 一区在线播放| 在线亚洲精品中文字幕美乳色| 色和尚色视频在线看网站| 蜜桃传媒免费在线播放| 一区二区三区乱码在线 | 欧洲 | 3亚洲日韩在线精品区| 在线亚洲精品中文字幕美乳色| 欧美性生交大片免费看app麻豆 | 极品粉嫩小泬无遮挡20p| 日本久久久免费高清| 久久国产精品av在线观看| 日韩有码中文字幕在线视频| 日本乱码一区二区三区在线观看| 亚洲无线一二三四区手机| 国产午夜福利小视频合集| 日日躁欧美老妇| 日本超骚少妇熟妇视频| 午夜被窝精品国产亚洲av香蕉| 日本一卡2卡3卡4卡无卡免费网站 亚洲av无码一区二区三区不卡 | 亚洲AV秘 无码一区二区三区|