李興中，劉改玲，林　想

（安徽省化工研究院，安徽合肥230041）

20%氯氟吡氧乙酸異辛酯·雙氟磺草胺油懸浮劑的分析方法

李興中，劉改玲，林想

（安徽省化工研究院，安徽合肥230041）

采用高效液相色譜法，以乙腈+水為流動相（pH=3），使用內(nèi)裝C18，5μm填充物250×4.6mm（I.D）不銹鋼柱和紫外檢測器，檢測波長230nm，外標(biāo)法定量分析。結(jié)果表明，該方法測得的雙氟磺草胺和氯氟吡氧乙酸異辛酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.06、0.07，變異系數(shù)分別為2.99%、0.39%，線性相關(guān)系數(shù)分別為0.9995、0.9996，平均回收率分別為99.43%、99.46%。

雙氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸異辛酯；高效液相色譜；分析

雙氟磺草胺是由美國陶氏農(nóng)業(yè)科學(xué)公司開發(fā)的三唑并嘧啶磺酰胺類新品種除草劑，屬內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，可以傳導(dǎo)至雜草全株，因而殺草徹底，不會復(fù)發(fā)。該產(chǎn)品在低溫下（2℃）藥效穩(wěn)定，是其它除草劑不可相比的，可防除麥田大多數(shù)闊葉雜草，甚至是一些難防雜草，并對麥田中最難防除的澤漆（大戟科）有非常好的抑制作用。氯氟吡氧乙酸異辛酯是美國陶氏益農(nóng)公司開發(fā)生產(chǎn)的有機(jī)雜環(huán)類選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗后除草劑，施藥后很快被雜草吸收，使敏感植物出現(xiàn)典型激素類除草劑的反應(yīng)并傳導(dǎo)至全株各部位，使植株變異、畸形，最后死亡，適用于小麥、大麥、玉米、果園、牧場、林地、草坪等旱地防除闊葉雜草。兩者的復(fù)配不僅可以降低成本，而且可以增加藥效，除草范圍更加廣泛。本文研究了氯氟吡氧乙酸異辛酯·雙氟磺草胺復(fù)配制劑的高效液相色譜分析方法，以外標(biāo)法定量分析。該方法操作簡便、快速、準(zhǔn)確、分離效果好，準(zhǔn)確度與精密度均能達(dá)到定量分析的要求，并且較其它分析方法，檢測器更常見，方法更加簡單。

1　實驗部分

1.1試劑和儀器

乙腈：色譜純；水：二次蒸餾水；磷酸：分析純；標(biāo)樣：氯氟吡氧乙酸異辛酯:質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%；雙氟磺草胺：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。

高效液相色譜：島津LC-15C，紫外檢測器，島津15C工作站，色譜柱250×4.6mm（I.D）不銹鋼柱，內(nèi)裝C18，5μm填充物。

1.2高效液相色譜操作條件

流動相：乙腈∶水=85∶15（V/V)（pH=3）；流量1.0 mL/min；柱溫30℃；檢測波長230nm；進(jìn)樣體積5μL；保留時間：氯氟吡氧乙酸異辛酯2.8min，雙氟磺草胺8.2 min。

上述操作條件系典型操作參數(shù)，可根據(jù)不同儀器特點，對給定的條件做適當(dāng)調(diào)整，以獲得最佳效果。典型的氯氟吡氧乙酸異辛酯和雙氟磺草胺高效液相圖譜見圖1、圖2。

1.3測定步驟

1.3.1標(biāo)樣溶液的配制

稱取氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣0.09g（精確至0.0002g），雙氟磺草胺0.01g（精確至0.0002g）置于50mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，超聲波振蕩5min，取出冷卻至室溫，經(jīng)微孔過濾器過濾，濾液待測。

圖1　雙氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣溶液色譜圖

圖2　雙氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸異辛酯樣品溶液色譜圖

1.3.2試樣溶液的配制

稱取含氯氟吡氧乙酸異辛酯0.09g，雙氟磺草胺0.01g的試樣（精確至0.0002g）置于50mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，超聲波振蕩5min，取出冷卻至室溫，經(jīng)微孔過濾器過濾，濾液待測。

1.3.3測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣液體，直至相鄰兩針的響應(yīng)值變化小于1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。

1.3.4計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺峰面積分別進(jìn)行平均。氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X（%），按下式計算：

式中：A1—標(biāo)樣溶液中氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺面積的平均值；A2—試樣溶液中氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺面積的平均值；m1—氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；Pi—氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺標(biāo)樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2　結(jié)果與討論

2.1檢測波長的選擇

利用紫外檢測器分別對雙氟磺草胺和氯氟吡氧乙酸異辛酯進(jìn)行掃描，雙氟磺草胺在220nm和260nm左右處有最大吸收峰，氯氟吡氧乙酸異辛酯在220nm左右處有最大吸收峰，考慮到雜質(zhì)干擾和分離效果，選用230nm作為檢測波長。

2.2流動相的選擇

分別選用甲醇+水、乙腈+水作為流動相，并采用不同的比例，發(fā)現(xiàn)乙腈+水作為流動相能更好地滿足雙氟磺草胺和氯氟吡氧乙酸異辛酯的分離檢測，且峰形對稱，保留時間可以縮短，故選擇流動相為乙腈∶水=85∶15（V/V）（pH=3）。

2.3線性相關(guān)性試驗

稱取雙氟磺草胺標(biāo)樣0.0524g（精確至0.0002g）和氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣0.4308g（精確至0.0002g），置于100mL容量瓶中，用乙腈溶解，超聲波振蕩15min，稀釋至刻度，搖勻。移取上述溶液5、10、15、20、25mL，分別置于50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。在上述色譜操作條件下進(jìn)行分析，結(jié)果見表1。分別以雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見圖3、圖4。雙氟磺草胺線性方程y=8E+06x-8127.4，其線性相關(guān)系數(shù)為0.9995。氯氟吡氧乙酸異辛酯線性方程y=1E+07x-64200，其線性相關(guān)系數(shù)為0.9996。

2.4精密度試驗

對同一產(chǎn)品準(zhǔn)確稱取5個試樣，在上述色譜操作條件下進(jìn)行分析，結(jié)果見表2。測得雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.06、0.07，變異系數(shù)分別為2.99%、0.39%。

2.5準(zhǔn)確度試驗

在5個樣品中分別準(zhǔn)確加入定量的標(biāo)樣，在上述色譜操作條件下進(jìn)行分析，結(jié)果見表3。測得雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯的平均回收率分別為99.43%、99.46%。

表1　雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣的線性相關(guān)性試驗結(jié)果

圖3　雙氟磺草胺標(biāo)樣濃度和峰面積關(guān)系

圖4　氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣濃度和峰面積關(guān)系

表2　雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯的精密度試驗結(jié)果

表3　雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯的準(zhǔn)確度試驗結(jié)果

3　結(jié)論

試驗結(jié)果表明，本文提出的雙氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸異辛酯的有效成分的高效液相色譜分析方法，分離效果好，有較高的準(zhǔn)確度、精密度及良好的線性關(guān)系，而且該方法操作簡便快速，能滿足產(chǎn)品的日常檢驗，適用于產(chǎn)品的分析。

[1]陳鐵春，李國平，趙永輝.農(nóng)藥分析手冊[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2014.

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10.3969/j.issn.1008-553X.2016.04.040

S451.22+1；O657.7+2

A

1008-553X（2016）04-0107-03

2016-01-28

李興中（1971-），男，畢業(yè)于安徽化工學(xué)校，工程師，國家注冊安全工程師，注冊質(zhì)量工程師，從事化工產(chǎn)品分析與質(zhì)量管理工作，13721263600，15155936080，664774097@qq.com。