高海燕

（內(nèi)蒙古產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院，內(nèi)蒙古呼和浩特 010070）

測(cè)定嬰幼兒食品和乳品中碘樣品前處理方法的改進(jìn)

高海燕

（內(nèi)蒙古產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院，內(nèi)蒙古呼和浩特 010070）

為提高檢驗(yàn)效率、降低檢驗(yàn)成本、提高準(zhǔn)確度、降低檢驗(yàn)風(fēng)險(xiǎn)，建立一種較為方便、快速、準(zhǔn)確、安全的碘含量測(cè)定前處理方法，對(duì)GB 5413.23—2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《嬰幼兒食品和乳品中碘的測(cè)定前處理方法》進(jìn)行改進(jìn)。試驗(yàn)結(jié)果表明，吸取濾液體積2 mL，加入硫酸體積 0.14 mL，正己烷加入體積為10 mL。本前處理方法在0～12 μg，呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R2=0.999 9，樣品的平均加標(biāo)回收率為103%，RSD為1.30%；改進(jìn)后前處理方法響應(yīng)較原方法提高3.6倍。改進(jìn)后的前處理方法較改進(jìn)后的前處理方法簡(jiǎn)化了前處理步驟，減少了有機(jī)試劑用量，很大程度上縮短了檢驗(yàn)時(shí)間，降低了檢驗(yàn)成本及前處理過程對(duì)檢驗(yàn)員的危害，同時(shí)提高了檢驗(yàn)的精密度、準(zhǔn)確度，使整個(gè)檢驗(yàn)過程更加穩(wěn)定。

碘；前處理；檢測(cè)

碘是一種人體必需的微量元素，碘的過量或缺乏都會(huì)使人的甲狀腺功能紊亂，進(jìn)而影響身體和智力發(fā)展［1］。嬰幼兒所需的碘主要來源于母乳及嬰幼兒奶粉，所以對(duì)產(chǎn)婦和嬰幼兒食用奶粉以及牛奶中碘的檢測(cè)十分必要［2］。通常，測(cè)定碘的方法有分光光度法［3］、ICP-MS［4］，以及離子色譜法［5］、氣相色譜法［6-7］等。其中，分光光度法要求的樣品前處理過程麻煩、費(fèi)時(shí)；而離子色譜法的基體干擾多，選擇性較差，對(duì)有機(jī)質(zhì)含量高的食品（如嬰幼兒配方食品和乳粉等）樣品中碘的測(cè)定，效果不夠理想；ICP-MS直接進(jìn)樣技術(shù)發(fā)展較緩慢，需特殊的裝置［8］或僅針對(duì)液體對(duì)象進(jìn)行測(cè)定［9］；20世紀(jì)70年代Hasty提出酮類與分子碘作用其產(chǎn)物用于氣相色譜法測(cè)定碘的可能性。許多研究報(bào)道中采用丁酮作為碘的衍生劑，以氣相色譜法檢測(cè)各種樣品中的碘［10］。氣相色譜法雖然分離效果較好，但國(guó)標(biāo)方法GB/T 5413.23—2003中樣品被稀釋了50倍，檢出限很難達(dá)到要求，有機(jī)試劑用量多，前處理步驟繁瑣，易造成二次污染［11］。衍生后用氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器（GC/ECD）檢測(cè)，雜質(zhì)峰多、干擾較大、重現(xiàn)性變差等［12］。本研究中針對(duì)該前處理方法進(jìn)行改進(jìn)，獲得了較好的效果。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

1.1.1 材料

丁酮（色譜純）、硫酸（優(yōu)級(jí)純）、正己烷（優(yōu)級(jí)純），雙氧水（3.5%）、亞鐵氰化鉀溶液（109g/L）、乙酸鋅溶液（219g/L）、0.5g/L的鉻天青S（CAS）溶液、乙酸-乙酸鈉緩沖液（pH值4.0～7.0）、硝酸、硫酸、過氧化氫，以上所用試劑除另有規(guī)定均為分析純；去離子水，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 μg/mL）。

1.1.2 儀器

7000A型氣相色譜儀，配有自動(dòng)進(jìn)樣器及63Ni源電子捕獲檢測(cè)器，美國(guó)安捷倫公司產(chǎn)品；（ECD）BSA224S型電子分析天平，北京賽多利斯公司產(chǎn)品；漩渦振蕩器。

1.2 樣品前處理

1.2.1 溶解

稱取混合均勻且不含淀粉的固體試樣5g（精確至0.000 1g），放入100 mL容量瓶（或比色管）中，試樣用25 mL約40℃的熱水溶解。

1.2.2 沉淀

向上述處理過的試樣溶液中加入5 mL亞鐵氰化鉀溶液和5 mL乙酸鋅溶液后，用水定容至100 mL，充分振搖后靜止10 min。濾紙過濾后吸取濾液2 mL于50 mL離心管中，加5 mL水。

1.2.3 衍生與提取

向離心管中加入0.14 mL硫酸，0.5 mL丁酮，2.0 mL雙氧水，充分混勻，室溫下保持20 min后加入10 mL正己烷振蕩萃取2 min。靜止分層后，取上層有機(jī)相上機(jī)測(cè)試。

1.3 碘標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定液的制備

分別吸取1.0，2.0，4.0，8.0，12.0 mL碘標(biāo)準(zhǔn)工作液，相當(dāng)于1.0，2.0，4.0，8.0，12.0 μg的碘，其他步驟同樣品前處理。

1.4 儀器條件

色譜柱：HP-5型（長(zhǎng)度30 m，內(nèi)徑0.25 mm，膜厚0.25 μm）；程序升溫：50℃保持9 min，以30℃/min的速度升溫至220℃，保持3 min；進(jìn)樣口溫度260℃；檢測(cè)器溫度300℃；進(jìn)樣量1 μL；分流比1∶1。

2 結(jié)果與分析

2.1 前處理方法改進(jìn)后方法精密度測(cè)定按照改進(jìn)后的前處理方法，對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定。樣品含量的測(cè)定結(jié)果（n=6）見表1。

表1 樣品含量的測(cè)定結(jié)果（n=6）

2.2 前處理方法改進(jìn)后方法準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

按照改進(jìn)后前處理方法，對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定。

加標(biāo)回收試驗(yàn)（n=6）見表2。

表2 加標(biāo)回收試驗(yàn)（n=6）

2.3 前處理方法改進(jìn)前與改進(jìn)后結(jié)果比較

按照GB/T 5413.23—2010前處理方法分別對(duì)1號(hào)樣品的碘含量進(jìn)行測(cè)定。

改進(jìn)前碘含量測(cè)定色譜見圖1。

圖1 改進(jìn)前碘含量測(cè)定色譜

結(jié)果表明，目標(biāo)物保留時(shí)間為2.82 min，1號(hào)樣品中碘含量為1.15 μg，峰面積為35，目標(biāo)峰處出現(xiàn)干擾峰。

按照改進(jìn)后前處理方法對(duì)同一奶粉樣品中碘含量重新進(jìn)行測(cè)定。

改進(jìn)后碘含量測(cè)定色譜見圖2。

圖2 改進(jìn)后碘含量測(cè)定色譜

結(jié)果表明，目標(biāo)物保留時(shí)間為2.82 min，1號(hào)樣品中碘含量為1.17 μg，峰面積為126。由此可見，改進(jìn)后較改進(jìn)前響應(yīng)提高3.6倍，且無干擾峰。

2.4 改進(jìn)前后標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)照

改進(jìn)前工作曲線見圖3，改進(jìn)后工作曲線見圖4。

以峰面積響應(yīng)為縱坐標(biāo)、碘含量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。改進(jìn)后碘含量與峰面積在濃度0～12 μg時(shí)線性關(guān)系良好，所得回歸方程為：Y=94.993X+14.839，R2=0.999 9，響應(yīng)及線性相關(guān)性均較改進(jìn)前有明顯提高。

圖3 改進(jìn)前工作曲線

圖4 改進(jìn)后工作曲線

3 結(jié)果與討論

改進(jìn)后前處理過程中固體樣品稱樣量為5g（精確到0.1 mg），樣品沉淀處理后吸取2 mL濾液，加入2 mL水，衍生時(shí)所用硫酸量為0.14 mL，提取時(shí)用10 mL正己烷提取一次后直接上機(jī)測(cè)試，其他步驟不變。

本前處理方法檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度和靈敏度高、精密度好，在0～12 μg范圍內(nèi)，呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R2=0.999 9，樣品的平均加標(biāo)回收率為103%，RSD為1.30%；改進(jìn)后方法響應(yīng)較原方法提高3.6倍。改進(jìn)后的前處理方法縮減了前處理步驟，減少了有機(jī)試劑用量，很大程度上縮短了檢驗(yàn)時(shí)間，降低了檢驗(yàn)成本及前處理過程對(duì)檢驗(yàn)員的危害，同時(shí)提高了檢驗(yàn)的精密度、準(zhǔn)確度，使整個(gè)檢驗(yàn)過程更加穩(wěn)定可靠。

［1］ 牟世芬，劉開錄.離子色譜 ［M］.北京：科學(xué)出版社，1986：96-103.

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Improvement on Sample Pretreatment Methods for the Determination of Iodine in Food and Milking for Infants and Young Children

GAO Haiyan
（Inner Mongolia Inspection and Research Institute for Product Quality，Huhhot，Inner Mongolia 010070，China）

In order to establish a kind of convenient，rapid，accurate and safe pretreatment methods for determining the content of iodine food and milking for infants and young children.Pretreatment methods ingB 5413.23—2010 is improved. The results show that filtrate volume 2 mL，sulfuric acid volume 0.14 mL，n-hexane volume 10 mL.In the method agood linear relationship between the iodine content and peak area is found in the range of 0～12 μg.The related coefficient，recoveries and RSD are 0.999 9，103%，1.30%，respectively.The response is increased 3.6 times.This method features convenience，higher precision，stability，excellent accuracy and lower harmfulness to inspectors with simplifying steps，reducing organic regents and processing time.

iodine；pretreatment；determin

TS252.7

A

10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2016.04.012

1671-9646（2016）04a-0037-03

2016-03-03

高海燕（1987— ），女，碩士，工程師，研究方向?yàn)槭称窓z測(cè)。