糜娟

（常熟市糧油質(zhì)量檢測(cè)所，江蘇常熟215500）

·基礎(chǔ)研究·

氫化物原子熒光光度法測(cè)定糧食中無(wú)機(jī)砷的前處理方法比較

糜娟*

（常熟市糧油質(zhì)量檢測(cè)所，江蘇常熟215500）

“民以食為先，食以安為先”，糧食作為人類生存之根本，其安全性日益受到全社會(huì)的關(guān)注。近年來(lái)，我國(guó)加大了原糧衛(wèi)生安全監(jiān)測(cè)工作，以確保糧食安全。糧食中重金屬含量超標(biāo)會(huì)嚴(yán)重威脅人的身體健康，其中砷是對(duì)人體具有積累性危害，是毒性系數(shù)較高的重金屬。砷的形態(tài)大致分為有機(jī)砷和無(wú)機(jī)砷（三價(jià)砷和五價(jià)砷），無(wú)機(jī)砷的毒性遠(yuǎn)大于有機(jī)砷。目前，國(guó)際上均以無(wú)機(jī)砷的形式進(jìn)行衛(wèi)生學(xué)評(píng)價(jià)，我國(guó)也對(duì)一些食品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)以無(wú)機(jī)砷的形式制定。根據(jù)GB 2715—2005《糧食衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定，我國(guó)糧食中砷的指標(biāo)是以無(wú)機(jī)砷的形式呈現(xiàn)并作限量。

目前，我國(guó)還沒(méi)有專門針對(duì)糧食中重金屬檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，糧食中無(wú)機(jī)砷的測(cè)定一直引用GB/T 5009.11—2003《食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》。在該標(biāo)準(zhǔn)中，氫化物原子熒光光度法測(cè)定無(wú)機(jī)砷為第一法，該方法中的前處理采用60 ℃水浴提取18 h后，以氫化物原子熒光光度法測(cè)定糧食中的無(wú)機(jī)砷。但是由于該方法的樣品前處理提取時(shí)間太長(zhǎng)，很難滿足快速檢測(cè)的需求。在日常檢測(cè)中，探索出用70 ℃水浴提取1 h或者70 ℃超聲測(cè)定1 h的前處理方法，用氫化物原子熒光光度法測(cè)定無(wú)機(jī)砷，旨在探索一種快速、準(zhǔn)確地提取無(wú)機(jī)砷的前處理方法。

1　材料和方法

1.1試驗(yàn)材料

1.1.1儀器

AFS-230E雙道原子熒光光度計(jì)，北京科創(chuàng)海光儀器有限公司；JXFM110錘式旋風(fēng)磨，上海嘉定糧油儀器有限公司；SHY-2數(shù)顯水浴恒溫振蕩器，金壇市晶玻實(shí)驗(yàn)儀器廠；KQ-500E超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司。

1.1.2主要試劑及器皿

鹽酸溶液（1+1）：量取250 mL鹽酸，慢慢倒入250 mL水中，混勻。

氫氧化鈉溶液（5 g/L）：稱取氫氧化鈉2.5 g，溶于水中，稀釋定容至500 mL。

硼氫化鉀（20 g/L）：稱取硼氫化鉀10 g溶于5 g/L氫氧化鈉溶液中，并定容至500 mL。

抗壞血酸（50 g/L）-硫脲混合溶液（50 g/L）：稱取抗壞血酸、硫脲各10 g，溶于水中，并稀釋至200 mL，混勻，臨用前配制。

載流：4%鹽酸。

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（GBW08611）1 000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院。

本方法使用試劑除特殊規(guī)定外均為分析純，水為一級(jí)水。

玻璃器皿：使用前用20%HNO3浸泡過(guò)夜，洗凈，一級(jí)水沖凈，控干。

1.1.3樣品來(lái)源

1號(hào)樣：質(zhì)控樣，湖南大米（GBW10045），地球物理地球化學(xué)勘查研究院。

2號(hào)樣：本所稻谷樣品。

1.2試驗(yàn)方法

1.2.1試樣制備

將2號(hào)樣稻谷樣品分樣、篩選、去雜、縮分，每份樣品100 g左右，用礱谷機(jī)脫殼，凈糙米用旋風(fēng)磨粉碎（試樣細(xì)度要求：95%以上通過(guò)80目），粉碎樣品充分混勻待測(cè)。

1.2.2樣品前處理

分別稱取1號(hào)、2號(hào)樣品，按以下每種方法稱取3份，每份稱取2.5 g于25 mL比色管中，加入鹽酸（1+1）20 mL，并使樣品充分分散于酸液中，再將比色管置于以下條件水浴中進(jìn)行浸提，樣品前處理方法如表1所示。

表1　樣品前處理方法

采用不同方法浸提完成后，取出，冷卻，用鹽酸（1+1）定容至25 mL，混勻，用脫脂棉過(guò)濾，取4 mL濾液于10 mL容量瓶中，加入2 mL 5%硫脲-5%抗壞血酸混合溶液，加水定容，再加0.5 mL正辛醇混勻，放置30 min后上機(jī)測(cè)定，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.2.3砷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制

吸取質(zhì)量濃度為1 000 μg/mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液100 μL，以4%鹽酸溶液定容至100 mL，則此標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度為1 000 ng/mL，分別吸取1 000 ng/mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0 mL、0.25 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL于100 mL容量瓶（相當(dāng)于砷質(zhì)量濃度0.0 ng/mL、2.5 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20.0 ng/mL），加入40 mL鹽酸（1+1），20 mL 5%硫脲-5%抗壞血酸混合溶液，加水定容，搖勻，加入5 mL正辛醇，混勻，放置30 min后上機(jī)測(cè)定。

1.2.4儀器條件

采用氫化物原子熒光光度法測(cè)定糧食中無(wú)機(jī)砷，儀器檢測(cè)條件如表2所示。

表2　儀器檢測(cè)條件

2　試驗(yàn)結(jié)果

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定

不同質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3，并以標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

表3　標(biāo)準(zhǔn)溶液熒光強(qiáng)度測(cè)定結(jié)果

2.2方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)

對(duì)不同的前處理方法進(jìn)行方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表4。

由表4可知，用上述3種方法進(jìn)行糧食樣品無(wú)機(jī)砷測(cè)定的樣品前處理，用氫化物原子熒光光度法測(cè)定糧食樣品中無(wú)機(jī)砷的含量，檢測(cè)結(jié)果均在質(zhì)控樣給定范圍之內(nèi)，表明上述方法的準(zhǔn)確度良好。

表4　方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

2.3方法回收率和精密度試驗(yàn)

以湖南大米樣品，分別對(duì)3種前處理方法進(jìn)行方法回收率和精密度試驗(yàn)，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表5。由表5可知，3種前處理方法測(cè)定結(jié)果的回收率高，在94%～102%之間，且精密度好，3種前處理方法的RSD值分別為4.1%、5.7%、1.5%（n=3）。

表5　方法回收率和精密度試驗(yàn)結(jié)果

3　結(jié)論

本試驗(yàn)采用70 ℃超聲1 h和70 ℃水浴1 h與國(guó)標(biāo)法60 ℃水浴18 h共3種不同的方法對(duì)糧食樣品中的無(wú)機(jī)砷測(cè)定進(jìn)行前處理。測(cè)定結(jié)果顯示，3種方法間無(wú)明顯差異，均準(zhǔn)確度高，且檢測(cè)回收率好。試驗(yàn)結(jié)果表明，用70 ℃超聲1 h和70 ℃水浴1 h作為糧食樣品無(wú)機(jī)砷測(cè)定的前處理方法可以極大縮短試驗(yàn)時(shí)間，提高分析速度，完全能滿足糧食中無(wú)機(jī)砷含量測(cè)定的前處理要求。

［1］徐競(jìng).豬肉中無(wú)機(jī)砷含量的原子熒光光度法測(cè)定［J］.產(chǎn)品開(kāi)發(fā)·試驗(yàn)研究，2008（12）：42-43.

［2］江蘇省疾病預(yù)防控制中心，衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督中心，國(guó)家糧食局標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量中心，等.GB 2715-2005糧食衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2005：1-7.

［3］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 5009.11-2003食品中總砷和無(wú)機(jī)砷的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003：71-84.

Comparative study on pretreatment methods in the determination of inorganic arsenic in grain by HG-AFS

MI Juan*
（Changshu grain oil and feed quality inspection institute，Jiangsu Changshu 215500，China）

參照GB/T 5009.11—2003中氫化物原子熒光光度法無(wú)機(jī)砷檢測(cè)樣品的前處理方法，對(duì)糧食試樣的前處理方法做了改進(jìn)，并將3種不同前處理?xiàng)l件下的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行對(duì)比分析。通過(guò)加標(biāo)回收試驗(yàn)和樣品精度試驗(yàn)結(jié)果可知，3種前處理方法測(cè)定結(jié)果的回收率在94%～102%之間，且精密度好。試驗(yàn)結(jié)果表明，采用70 ℃超聲1 h和70 ℃水浴1 h對(duì)糧食樣品進(jìn)行前處理，可極大縮短試驗(yàn)時(shí)間，提高分析速度。

糧食；無(wú)機(jī)砷；前處理；氫化物原子熒光光度法

Referring to GB / T 5009.11—2003，the pre-processing method for food samples has been improved，and the measurement results of three different pre-treatment conditions were analyzed. Spiked sample recovery test and accuracy test showed that three kinds of pretreatment were with the recovery of 94%～102%，and good precision. The test showed that food sample pre-treatment under the condition of 70 ℃ultrasonic 1h and 70 ℃water bath 1h，could greatly shorten the test time and improve the speed of analysis.

grain；inorganic arsenic；pretreatment；HG-AFS

TS207.4

A

1673-6044（2016）01-0012-03

10.3969/j.issn.1673-6044.2016.01.005

*糜娟，女，1972年出生，1993年畢業(yè)于南京經(jīng)濟(jì)學(xué)院糧油食品質(zhì)量監(jiān)測(cè)專業(yè)，工程師。

2016-02-15