張莉，王安燕，徐萍華，文燕，王敏珠，韓銀，鮑嬌慧

（國家食品藥品監(jiān)督管理局杭州醫(yī)療器械質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，杭州 310009）

分光光度法測定角膜接觸鏡護理液中聚季胺鹽-1含量*

張莉，王安燕，徐萍華，文燕，王敏珠，韓銀，鮑嬌慧

（國家食品藥品監(jiān)督管理局杭州醫(yī)療器械質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，杭州 310009）

利用分光光度法測定角膜接觸鏡護理液中聚季胺鹽-1的含量，探討護理液中其它成分對測定結(jié)果的影響。聚季銨鹽-l與鎂離子、染料麗春紅S反應(yīng)生成不溶性復(fù)合物，通過測量染料麗春紅S吸光度的降低對聚季銨鹽-l進行定量分析。檢測波長為513 nm，聚季胺鹽-1的質(zhì)量濃度（X）在1.2～14.5 μg/mL內(nèi)與吸光度（Y）線性良好，線性方程為Y=0.061 7X-0.122 1，r2=0.998 1。測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1%（n=6），日間重復(fù)性為1.6%。樣品3水平加標(biāo)回收率為92.5%～99.9%。該法操作簡單，方法穩(wěn)定且準(zhǔn)確，可作為角膜接觸鏡護理液中有效成分聚季胺鹽-1質(zhì)量控制的方法之一。

分光光度法；角膜接觸鏡護理液；聚季胺鹽-1

角膜接觸鏡的護理產(chǎn)品可對鏡片清洗、消毒，并去除其表面的蛋白等吸附物，尤其是配方中的消毒成分，可安全有效地對角膜接觸鏡進行消毒，是提高角膜接觸鏡成功配戴率、減少和避免眼病的重要因素［1-2］。目前護理產(chǎn)品中常見的消毒劑組分為聚胺丙基雙胍（聚亞己基縮二胍PHMB）與聚季銨鹽兩大類。也有將聚胺丙基雙胍與聚季銨鹽類不同類型抗菌產(chǎn)品通過物理手段相結(jié)合得到復(fù)合類抗菌劑，復(fù)合可以充分發(fā)揮自身組成中不同組分抗菌劑各自的優(yōu)勢，使其殺菌作用相互協(xié)同，揚長避短，產(chǎn)生更好的殺菌效果［3-5］。

聚季銨鹽-1是一種聚季銨鹽抗菌劑，屬于強陽離子化合物［6］，由Alcon公司于20世紀(jì)90年代初最先研發(fā)并申請專利，是近年來對細(xì)菌和病毒有較強殺滅作用的一種新型消毒劑。聚季銨鹽-1易溶于水，對皮膚無明顯刺激，毒性較小，具有較好的殺菌性能。在眼科護理產(chǎn)品中發(fā)揮消毒作用的聚季銨鹽-1含量一般為0.001%［7-8］，角膜接觸鏡護理液中含有聚季銨鹽-l防腐劑產(chǎn)品中的有效安全濃度為0.001～0.01 mg/mL。在角膜接觸鏡護理產(chǎn)品中，聚季銨鹽-1的含量必須保證有效地對接觸鏡進行消毒；另一方面聚季銨鹽-1含量要盡可能低一些，使之對眼部造成的刺激降到最小。因此對該成分的含量必須規(guī)定一個合理的范圍［9-12］。GB 19192 《角膜接觸鏡護理液衛(wèi)生要求》第4條明確提出對角膜接觸鏡鏡護理液有效成分含量檢測的技術(shù)要求。作為有效成分之一，聚季銨鹽-1含量直接關(guān)系到產(chǎn)品質(zhì)量的安全性，應(yīng)明確其在各類隱形眼鏡護理液中加入的有效量。為此建立一種科學(xué)、精確、有效、可行的含量檢測方法是當(dāng)務(wù)之急。

接觸鏡護理液中聚季銨鹽-1含量低，基體復(fù)雜，樣品的雜質(zhì)峰干擾相對嚴(yán)重，難以準(zhǔn)確定量，因此目前此樣品還沒有一個有效的檢測方法。有文獻報告［13-16］，利用臺盼藍與聚季銨鹽-1結(jié)合形成水溶性的離子對，離子對會使體系的吸收峰發(fā)生紅移，吸收強度也有變化，采用差示分光光度法對聚季銨鹽-1的含量進行測定。通過實驗驗證發(fā)現(xiàn)，該方法干擾因素較多，直接應(yīng)用到含多種成分的角膜接觸鏡護理液中測定誤差較大。

麗春紅S是一種水溶性陰離子重氮染料，由重氮氨基偶氮苯二磺酸和萘酚二磺酸耦合到四鈉鹽上，麗春紅S帶負(fù)電荷，可以與帶正電荷的強陽離子高分子聚合物聚季銨鹽-1結(jié)合。筆者以聚季銨鹽-l與鎂離子、麗春紅S反應(yīng)生成不溶性復(fù)合物，利用測量麗春紅S吸光度的減少對聚季銨鹽-l進行定量分析，建立了角膜接觸鏡護理液中聚季銨鹽-l的含量測定方法。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

紫外-可見分光光度計：UV-2550型，日本島津公司；

Millipore超純水系統(tǒng)；

聚季銨鹽-1對照品：3.457 mg/mL，純度大于99%，美國Carbomer公司；

聚季銨鹽-1對照液：0.121 mg/mL，準(zhǔn)確量取聚季銨鹽-1對照品3.5 mL，以0.9%氯化鈉溶液稀釋至100 mL容量瓶中并定容；

麗春紅S：純度大于99%，西格瑪試劑，代號為P3504，美國西格瑪奧德里奇公司；

麗春紅S溶液：0.2 mg/mL，精密稱取麗春紅S 40.0 mg，以超純水200 mL溶解；

硫酸鎂溶液：精密稱取硫酸鎂七水合物25.6 g，置于250 mL容量瓶中，加入超純水50 mL，緩慢加入硫酸2.5 mL，使硫酸鎂完全溶解，再以超純水稀釋至標(biāo)線；

硫酸：優(yōu)級純；

聚乙二醇4000：純度大于99%，美國西格瑪奧德里奇公司；

聚乙二醇溶液：精密稱取3.0 g聚乙二醇4000，用250 mL超純水溶解；

吐溫21溶液：取0.1 g吐溫21，加氟利昂113至200 mL容量瓶中并定容至標(biāo)線；

角膜接觸鏡護理液樣品：（1）美國愛爾康公司隱形眼鏡潤滑液（商品名：OPTI-FREE），（2）眼力?。ê贾荩┲扑幱邢薰倦[形眼鏡多功能護理液；

實驗所用其它試劑均為分析純；實驗用水為超純水。

1.2 聚季銨鹽-1系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制

分別精密移取聚季銨鹽-1對照液0.5，1.0，2.0，3.0，5.0，6.0 mL至50 mL容量瓶中，以0.9%氯化鈉溶液定容至標(biāo)線，搖勻，制得質(zhì)量濃度分別為1.2，2.4，4.8，7.3，12.1，14.5 μg/mL的聚季銨鹽-1系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.3 實驗步驟

（1）分別取角膜接觸鏡護理液樣品、聚季銨鹽-1對照液及空白液（0.9%氯化鈉溶液）5 mL，各置于50 mL離心管中；

（2）向每支離心管中分別精密加入1.2%聚乙二醇溶液5 mL，加蓋振搖20 s；

（3）向每支離心管中各加入2 mL麗春紅S，渦旋30 s，分別加硫酸鎂溶液2 mL，渦旋30 s；

（4）向每支離心管中各加入0.05%吐溫21溶液5 mL，加蓋振搖20 s，室溫放置40 min，以2 500 r/min轉(zhuǎn)速離心20 min，得到澄清溶液，取上清液，以空白液為參比，在513 nm波長下測定吸光度；

（5）按照廠家護理液的配方，配制空白賦形液，每種取2份，按上述步驟測定吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 測定波長的選擇

分別取聚季銨鹽-1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液與空白溶液，按1.3方法在波長300～800 nm范圍內(nèi)進行掃描，結(jié)果顯示麗春紅S在波長513 nm處有最大吸光度，見圖1。

圖1 麗春紅S可見光吸收圖譜

聚季銨鹽-1在200 nm以上波長范圍內(nèi)沒有光吸收，而麗春紅S帶負(fù)電荷，可以與強陽離子化合物聚季銨鹽-1結(jié)合反應(yīng)生成不溶性復(fù)合物，從而導(dǎo)致麗春紅S的吸光度減小。故實驗選擇測定波長為513 nm。

2.2 反應(yīng)溶劑比例的選擇

麗春紅S是一種水溶性陰離子重氮染料，由重氮氨基偶氮苯二磺酸和萘酚二磺酸耦合到四鈉鹽上，可以與帶正電荷的強陽離子高分子聚合物聚季銨鹽-1結(jié)合。為了使反應(yīng)體系快速穩(wěn)定，在反應(yīng)之前加入聚乙二醇作為相轉(zhuǎn)移溶劑，之后通過離子締合物法，聚季銨鹽-l與硫酸鎂中鎂離子、麗春紅S反應(yīng)生成不溶性復(fù)合物，再采用乳化劑吐溫-21進行產(chǎn)物乳化，將乳液用高速離心機在2 500 r/min下離心20 min，觀察有無沉淀及分層現(xiàn)象。反應(yīng)物進行分離提取時要先進行乳化，而乳化劑吐溫-21對乳化工藝的穩(wěn)定起關(guān)鍵作用，調(diào)整吐溫-21質(zhì)量，通過觀察分層及顏色確認(rèn)吐溫-21最佳用量為0.002 5 g。

離子締合物反應(yīng)溶液中聚乙二醇、麗春紅S對其影響比較大，為了確定溶液中聚乙二醇的最佳用量，在聚季銨鹽-l、硫酸鎂、麗春紅S、吐溫-21含量不變的前提下，通過測定麗春紅S的吸光度，分析確認(rèn)聚乙二醇最佳用量為0.06 g，實驗結(jié)果見表1。同樣在聚季銨鹽-l、硫酸鎂、聚乙二醇、吐溫-21含量不變的前提下，通過測定麗春紅S的吸光度，分析確認(rèn)麗春紅S最佳用量為0.04 mg，實驗結(jié)果見表2。

表1 不同聚乙二醇用量對應(yīng)的吸光度

表2 不同麗春紅S用量對應(yīng)的吸光度

2.3 角膜接觸鏡護理液輔料的影響

分別按照美國愛爾康公司隱形眼鏡潤滑液、眼力健（杭州）制藥有限公司隱形眼鏡多功能護理液的配方，配制不含聚季銨鹽-1的賦形液，測得513 nm波長處的吸光度均與空白值相當(dāng)。表明兩個廠家的護理液中其它輔料不影響聚季銨鹽-1含量的測定，該分析方法具有專屬性。

2.4 線性方程和檢出限

以0.9%氯化鈉溶液為參比，分別測定1.2，2.4，4.8，7.3，12.1，14.5 μg/mL聚季銨鹽-1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的吸光度，以溶液的質(zhì)量濃度X為橫坐標(biāo)、吸光度Y為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，回歸線性方程為Y=0.061 7X-0.122 1，相關(guān)系數(shù)r2=0.998 1。表明聚季銨鹽-1溶液在1.2～14.5 μg/mL內(nèi)線性良好。

取3份1.2 μg/mL聚季銨鹽-1標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.3進行測定，以3倍基線噪聲計算聚季銨鹽-1檢出限（S/N=3）為0.11 μg/mL。

2.5 精密度試驗

取眼力?。ê贾荩┲扑幱邢薰倦[形眼鏡多功能護理液進行6次平行測定，測定結(jié)果見表3。由表3可知，6次測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1%。由表4可知，日間重復(fù)性為1.6%（n=6）。

表3 精密度試驗結(jié)果

表4 日間重復(fù)性試驗結(jié)果

2.6 加標(biāo)回收試驗

分別取角膜接觸鏡護理液樣品3批，用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定聚季銨鹽-1的回收率，測定結(jié)果見表5。由表5可知，聚季銨鹽-1的加標(biāo)回收率在92.5%～99.9%，表明本法測量準(zhǔn)確度較高。

表5 加標(biāo)回收試驗結(jié)果

3 結(jié)語

角膜接觸鏡護理液中聚季銨鹽-1含量分析方法的建立，為考量該類產(chǎn)品質(zhì)量提供了科學(xué)依據(jù)，能夠促進企業(yè)的產(chǎn)品開發(fā)和科技創(chuàng)新，研制出質(zhì)量更加優(yōu)良的產(chǎn)品。分光光度法測定角膜接觸鏡護理液中聚季銨鹽-1的含量，樣品基底無干擾，實驗線性范圍寬，精密度及準(zhǔn)確度良好，具有推廣價值。

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光譜檢測技術(shù)進軍手機市場：成分/真?zhèn)我粧弑阒?/p>

由于光譜技術(shù)可以在不破壞樣品的條件下檢測出待測物的成分，光譜儀一直是許多物質(zhì)分析實驗室必備的基本儀器之一。而傳統(tǒng)光譜檢測儀為了盡可能從更大的波長范圍內(nèi)取得物質(zhì)的紅外線波長特征，因此其光機系統(tǒng)設(shè)計相對復(fù)雜，設(shè)備尺寸很難縮小。

針對上述問題，德州儀器（TI）已利用其所發(fā)明的數(shù)位光源處理技術(shù)（DLP）大幅改良了光譜儀的光機設(shè)計，讓光譜儀變成可以放在口袋里的小型儀器，成本大幅降低。另一家類比晶片大廠亞德諾（ADI）則想得更遠(yuǎn)，要將光譜檢測功能變成可以被整合到手機等行動裝置里的超小型硬體模組。亞德諾亞太區(qū)系統(tǒng)應(yīng)用經(jīng)理劉憲杰表示，透過演算法輔助及縮減頻寬，紅外線光譜檢測設(shè)備可以做得非常小巧。

每一種物質(zhì)遇到紅外線時，都會吸收特定波長的紅外線，這是紅外線光譜檢測技術(shù)之所以能用來檢測物質(zhì)成分的基本工作原理。但事實上各種物質(zhì)除了會吸收一種特定波長的紅外線之外，同時也會吸收該特定波長的倍數(shù)波長。換言之，如果用頻域的角度來看，當(dāng)一個物質(zhì)被紅外線照射到時，除了對應(yīng)的主頻會被吸收外，正好位在諧波頻率的紅外線也會被吸收，其概念就像電子訊號的主頻與諧波。

因此如果光譜檢測設(shè)備探測到某種諧波存在，一樣可以確定某種對應(yīng)物質(zhì)存在。這意味著設(shè)備不一定要具備非常寬廣的頻寬，也足以檢測出各種物質(zhì)。這種“窄頻”光譜儀的光機跟感測系統(tǒng)設(shè)計可以大幅簡化，尺寸也明顯縮小。亞德諾與Consumer Physics合作開發(fā)的SCiO紅外線物質(zhì)感測裝置，就是這種窄頻光譜感測裝置。

（儀器信息網(wǎng)）

生態(tài)環(huán)境監(jiān)測與預(yù)警技術(shù)提升

目前我國土壤污染嚴(yán)重，全國土壤總超標(biāo)率達16.1%，修復(fù)需求迫切，工業(yè)污染場地修復(fù)、礦區(qū)土壤修復(fù)和耕地修復(fù)三部分市場空間超萬億。我國土壤修復(fù)技術(shù)的提高可有效降低治理難度，推動修復(fù)效率提升、項目落的加速，行業(yè)產(chǎn)值加速釋放。促進生態(tài)環(huán)境監(jiān)測與預(yù)警技術(shù)提升，監(jiān)測板塊受益：《“十三五”國家科技創(chuàng)新規(guī)劃》（以下簡稱“規(guī)劃”）以建設(shè)陸海統(tǒng)籌、天地一體、上下協(xié)同、信息共享的生態(tài)環(huán)境監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)為目的，對大氣、水體、土壤質(zhì)量監(jiān)測與預(yù)警技術(shù)研發(fā)提出要求。監(jiān)測行業(yè)市場正在不斷打開，監(jiān)測對象由大氣、水體向土壤、固廢拓展，且土壤、固廢監(jiān)測市場有望在技術(shù)方面取得突破后進一步釋放。各地政府與環(huán)境監(jiān)測企業(yè)簽訂合作協(xié)議、推進監(jiān)測點位建設(shè)趨勢明顯。

化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險防控技術(shù)研究，危險廢物處置仍為重中之重?！兑?guī)劃》提出加強化學(xué)品危害識別、風(fēng)險評估與管理、化學(xué)品火災(zāi)爆炸及污染事故預(yù)警與應(yīng)急控制等技術(shù)研究。

我國危廢處置市場產(chǎn)出不均衡的現(xiàn)狀亟待解決，危廢處置產(chǎn)能缺口有望在“十三五”期間快速彌補。

提出發(fā)展環(huán)保產(chǎn)業(yè)新業(yè)態(tài)、新模式，環(huán)保PPP前景可期。截至2016年第二季度末財政部PPP示范項目落地率達48.4%，全國PPP項目庫落地率達23.8%，項目落地呈加速趨勢。在105個落地示范項目中，生態(tài)建設(shè)和環(huán)境保護項目9個占比9%，在所有項目類別中排名第二。全國PPP項目庫加速擴容，在整體經(jīng)濟增速放緩的背景下，PPP模式是拉動環(huán)保投資的重要推手。

（中國分析計量網(wǎng)）

Determination of Polyquaternium-1 in Contact Lens Care Solution by Spectrophotometry

Zhang Li， Wang Anyan， Xu Pinghua， Wen Yan， Wang Minzhu， Han Yin， Bao Jiaohui
（Medical Device Supervising and Testing Center of Hangzhou， State Food and Drug Administration， Hangzhou 310009， China）

The contents of polyquaternium-1 in contact lens care solution was determined by spectrophotometric method， and the effect of the other composition on the measurement results was investigated. The reaction between polyquaternium-1 and magnesium ion together with ponceau S produced a water insoluble complex， then the quantity of polyquaternium-1 was determined by analyzing the absorbance reduction of dye ponceau S. The detection wavelength was 513 nm， favourable linearity was observed as polyquaternium ranged from 1.2 μg/mL to 14.5 μg/mL with the standard linear equation of Y=0.061 7X-0.122 1 and r2of 0.998 1. Relative standard deviation of the results was 1.1%（n=6）， and RSD of daytime repeatability experiment was 1.6%. The recovery rates of 80%， 100% and 120% standard addition level samples ranged form 92.5% to 99.9%. The method is convenient， stable and reliable， and it may serve as a mass control method for nonionic surfactant polyquaternium-1 content in contact lens care solution.

spectrophotometry； contact lens care solution； polyquaternium-1

O657.32

A

1008-6145（2016）05-0038-04

10.3969/j.issn.1008-6145.2016.05.010

*浙江省科技廳計劃項目（2015F30010）

聯(lián)系人：張莉；E-mail： fancyzl11@163.com

2016-08-03