亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        離子液體中過氧鉬酸鹽催化燃油深度氧化脫硫

        2016-10-22 07:15:04夏鳴張衛(wèi)東王猛李俊臧樹良1
        化工進(jìn)展 2016年10期
        關(guān)鍵詞:催化劑體系效果

        夏鳴,張衛(wèi)東,王猛,李俊,臧樹良1,

        (1中國石油大學(xué)(華東)化學(xué)工程學(xué)院,山東 青島266580;2沈陽航空航天大學(xué)理學(xué)院,遼寧 沈陽 110136;3遼寧大學(xué)化學(xué)院稀散元素化學(xué)研究所,遼寧 沈陽 110036)

        離子液體中過氧鉬酸鹽催化燃油深度氧化脫硫

        夏鳴1,2,張衛(wèi)東3,王猛3,李俊3,臧樹良1,3

        (1中國石油大學(xué)(華東)化學(xué)工程學(xué)院,山東 青島266580;2沈陽航空航天大學(xué)理學(xué)院,遼寧 沈陽 110136;3遼寧大學(xué)化學(xué)院稀散元素化學(xué)研究所,遼寧 沈陽 110036)

        以過氧化氫為氧化劑,[Omim]PF6離子液體為萃取劑,[C16mim]2Mo2O11為催化劑建立了萃取催化氧化脫硫體系(ECODS)。該反應(yīng)體系在非常溫和的條件下可使DBT的脫除率最高達(dá)到99.4%,大大優(yōu)于單純的萃取脫硫和萃取氧化脫硫體系。不同硫化物在該體系下的脫硫效果為:DBT>BT>TH。催化體系循環(huán)使用 10次后催化反應(yīng)活性未見明顯下降。將此催化體系直接用于市售的汽油和柴油,可使其中硫含量降低至 12.70mg/L和11.62mg/L。

        過氧鉬酸鹽;氧化脫硫;離子液體;催化;萃?。贿^氧化氫

        燃油中硫化物燃燒產(chǎn)生的硫氧化合物會導(dǎo)致臭氧分解、酸雨、氣溶膠等一系列環(huán)境問題,同時也會造成煉油設(shè)備的腐蝕和發(fā)動機(jī)的提前老化[1]。隨著環(huán)保意識的增強(qiáng),世界各國對于燃油中硫含量的標(biāo)準(zhǔn)要求也日趨嚴(yán)格,國五標(biāo)準(zhǔn)的出臺更是對我國煉油企業(yè)的巨大挑戰(zhàn)[2]。目前工業(yè)上廣泛應(yīng)用的加氫脫硫技術(shù)能有效地去除油品中的硫醇、硫醚和二硫化物,但存在反應(yīng)條件苛刻、耗氫大、對噻吩類芳香硫化物脫除效果不佳等一系列問題[3-4]。近年來,氧化脫硫技術(shù)(ODS)由于具有反應(yīng)條件溫和、對芳香族硫化物脫除率高等優(yōu)點(diǎn)吸引了人們的廣泛關(guān)注[5-8]。為了取得高的脫硫率以及達(dá)到催化劑循環(huán)使用的目的,離子液體常作為萃取劑和反應(yīng)介質(zhì)應(yīng)用到氧化脫硫體系中[9-10]。

        多酸類化合物由于具有酸性可調(diào)變、催化活性高等特點(diǎn),在催化氧化脫硫領(lǐng)域中一直得到廣泛關(guān)注。近些年,雜多酸化合物用做氧化脫硫體系催化劑的報道較多[11-16],同多酸化合物應(yīng)用于催化氧化脫硫體系的研究較少,且催化劑的催化效果和循環(huán)效果相對較差[17-19]。大量研究表明催化劑中引入長碳鏈,制備雙親型催化劑,能增加催化反應(yīng)時的乳化效果,提高脫硫效率[20-22]。在此基礎(chǔ)上,本文合成了[C16mim]2Mo2O11過氧鉬酸鹽催化劑,將其應(yīng)用于萃取催化氧化脫硫體系,取得了很高的脫硫率和循環(huán)利用效果。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 試劑與儀器

        Na2MoO4·2H2O、n-octane、乙酸乙酯、乙醇、鹽酸、H2O2(質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%)、溴代十六烷、N-甲基咪唑均為分析純,購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;苯并噻吩(BT,97%)、二苯并噻吩(DBT,99%)、噻吩(TH,97%),購自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。溴化-1-十六烷基-3-甲基咪唑參照文獻(xiàn)[23]合成;四氟硼酸鹽離子液體及六氟磷酸鹽離子液體均采用通用方法自制[24-26]。Nicolet Impact 410傅里葉紅外光譜儀,美國Nicolet;Mercury-Vx300核磁共振儀,美國 Varian;Q-TOF高分辨質(zhì)譜儀,美國,Waters;Flash ea1112元素分析儀,美國 Thermo;TS-2000型硫測定儀,江蘇江分電分析儀器有限公司。

        1.2 催化劑的制備

        按照文獻(xiàn)[27]合成[C16mim]2Mo2O11。5mmol Na2MoO4·2H2O 溶于10mL去離子水中,溶液置于冰水浴中。攪拌條件下,滴加6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30% H2O2,溶液顏色變?yōu)樯罴t色。用稀鹽酸調(diào)節(jié)體系pH至4.2,此時溶液變?yōu)辄S色。將 10mmol C16mimBr溶于15mL乙醇中,劇烈攪拌下逐滴加入上述黃色溶液,有大量白色沉淀生成。過濾得到白色固體粗產(chǎn)品,用少量去離子水及乙醇洗滌純化。真空干燥得白色固體(產(chǎn)率92%)。產(chǎn)品通過FTIR,1H NMR,HR-ESI-MS表征,元素分析進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。

        1.3 氧化脫硫?qū)嶒?yàn)方法

        將DBT、BT、TH溶于正辛烷中配制成硫含量為500mg/L的模擬油待用。在裝有球形冷凝管的 雙層瓶中加入一定量的過氧鉬酸鹽催化劑和雙氧水,預(yù)氧化10min,加入1mL離子液體和5mL模擬油(或真實(shí)汽柴油),固定轉(zhuǎn)速 500r/min,30℃下恒溫反應(yīng)一段時間。每隔一段時間用微量進(jìn)樣器抽取上層油相,用TS-2000型硫測定儀進(jìn)行硫含量的測定。反應(yīng)結(jié)束后,分離出下層離子液體相留待進(jìn)行循環(huán)實(shí)驗(yàn)。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 過氧鉬酸鹽催化劑的結(jié)構(gòu)表征

        采用 KBr壓片的方法對所得化合物[C16mim]2Mo2O11進(jìn)行紅外表征,其紅外光譜特征峰及歸屬如下(FTIR vmax/cm-1):948 [v(Mo=O)],854[v(O—O)],736[v(Mo=O)],645[vsym(Mo=O)],582[vasym(Mo= O)]。紅外結(jié)果與文獻(xiàn)[27]中結(jié)果一致。

        以DMSO為溶劑進(jìn)行1H NMR 分析,所得數(shù)據(jù)及歸屬如下:δ=0.85(s,3H,CH3),1.25(s,26H,C13H26),1.77(s,2H,CH2),3.85(s,3H,NCH3),4.15(t,2H,NCH2),7.70(s,1H,NCH),7.77 (s,1H,NCH),9.15(s,1H,NCHN)。核磁氫譜結(jié)果和[C16mim]+離子結(jié)構(gòu)相吻合。HR-ESI-MS正模式下檢測到m/z=307.3121特征峰,應(yīng)歸屬于[C16mim]+,再次證實(shí)合成化合物陽離子結(jié)構(gòu)的正確性。

        [C16mim]2Mo2O11元素分析理論值為C 48.89,H 7.94,N 5.70,Mo 19.54;實(shí)測值為C 47.75,H 7.64,N 5.10,Mo 20.18。其中鉬的含量采用高溫灼燒重量法測量[28-29]。具體方法為:600℃馬弗爐中高溫灼燒鉬化合物1h,萬分之一天平精確稱量灼燒前后質(zhì)量,按灼燒產(chǎn)物為三氧化鉬計算相應(yīng)鉬含量。

        2.2 不同脫硫體系對模擬油中 DBT脫除效果的影響

        選取簡單萃取脫硫,萃取氧化脫硫以及萃取催化氧化脫硫 3個脫硫體系進(jìn)行對比。同時選取CH3OH、CH3CN兩種有機(jī)溶劑和[Bmim]BF4、[Omim]BF4、[Bmim]PF6、[Omim]PF6四種常見的離子液體作為萃取相,以[C16mim]2Mo2O11作為催化劑,在30℃催化劑用量為0.5%,O/S為4,模擬油5mL,離子液體用量為1mL的條件下,對比不同萃取劑對脫硫率的影響,具體結(jié)果如表1所示。從表1可以看出,以[C16mim]2Mo2O11為催化劑的萃取催化氧化脫硫體系的脫硫效果遠(yuǎn)優(yōu)于單純的萃取脫硫和萃取氧化脫硫體系,說明[C16mim]2Mo2O11對DBT的氧化反應(yīng)具有很好的催化效果。當(dāng)選用不同的有機(jī)溶劑和離子液體作為萃取劑時,離子液體的脫硫效果明顯優(yōu)于有機(jī)溶劑。其中以長碳鏈的[Omim]PF6和[Omim]BF4的脫硫效果最佳,脫硫率可分別達(dá)到 99.4%和 99.1%。最終選取[Omim]PF6為萃取劑進(jìn)行后續(xù)研究。

        2.3 催化劑用量對模擬油中DBT脫除效果的影響

        30℃,氧硫比為4,[Omim]PF6與n-octane體積比為1∶5時,研究了不同催化劑用量及反應(yīng)時間對 DBT脫除率的影響,具體的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如圖1所示。從圖1中可以看出,催化劑對反應(yīng)有較好的催化活性,隨著催化劑用量及反應(yīng)時間的增加,脫硫率均增大。反應(yīng)時間超過60min,脫硫率變化不大。當(dāng)催化劑用量為 0.125%、0.25%、0.5%和 1%(質(zhì)量比,[C16mim]2Mo2O11/n-octane),反應(yīng)時間為60min時,脫硫率分別為88.1%、99.2%、99.4% 和99.4%。模擬油中硫含量由 500mg/L分別降為59.46mg/L、3.85mg/L、2.87mg/L和 2.67mg/L。3.85mg/L已經(jīng)足夠低,可以滿足深度脫硫的要求。所以確定催化劑最優(yōu)用量為0.25%。

        表1 不同脫硫體系脫硫率的比較

        圖1 催化劑用量對脫硫率的影響

        2.4 氧硫比對模擬油中DBT脫除效果的影響

        從化學(xué)計量角度分析,1mol DBT完全氧化成砜需要2mol H2O2,但由于H2O2的自身分解現(xiàn)象的存在,氧硫比(摩爾比)為2時,往往不能得到較好的脫硫效果,因此 H2O2用量在氧化脫硫中也是一個非常重要的影響因素。在進(jìn)一步的研究中,通過改變過氧化氫用量,考察了氧硫比對脫硫效果的影響。由圖2中可看出,氧硫比從2增大到4時,脫硫率大幅度增加,60min時的脫硫率由 81.2%增加到99.2%。繼續(xù)增大氧硫比,脫硫率變化不大。因此,最佳氧硫比應(yīng)為4。

        圖2 氧硫比對脫硫率的影響

        2.5 劑油比對模擬油中DBT脫除效果的影響

        在萃取催化氧化脫硫體系中,離子液體同時作為萃取劑和反應(yīng)溶劑,充當(dāng)著十分重要的角色。劑油比對脫硫效果的影響受兩個方面的因素的制約[30]:增大萃取劑用量,萃取劑的萃取能力增大,脫硫率增加,但催化劑的濃度也會降低,一定程度上又會造成脫硫率的降低,因此萃取劑的用量應(yīng)該有一個最佳值。為了考察萃取劑的用量對脫硫效果的影響,在前期確定的最優(yōu)條件下,選取不同劑油比(體積比),測定了不同時間下的脫硫率,如圖3。由圖3可看出,隨著劑油比的增大,脫硫速率增大,脫硫率增加。當(dāng)劑油比從1∶20增加到1∶10,反應(yīng)60min時的脫硫率可從88.9%增加到98.9%。繼續(xù)增大萃取劑用量,脫硫率變化不大。劑油比為1/10,反應(yīng)時間為60min時模擬油中殘留的硫含量已降低為5.69mg/L,已經(jīng)符合深度脫硫的要求??紤]到經(jīng)濟(jì)價值,選取1∶10為最優(yōu)劑油比。

        圖3 劑油比對脫硫率的影響

        2.6 催化劑對不同噻吩類含硫化合物脫硫效果的影響

        在上面選定的最優(yōu)條件下,對其他噻吩類含硫化合物BT和TH的脫除效果進(jìn)行了考察。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。此脫硫體系對3種硫化物的脫除難易順序?yàn)椋篋BT>BT>TH。反應(yīng)60min時,DBT的脫除率就可達(dá)到98.9%,而BT和TH的脫除率在240min時僅為81.4%和43.0%。不同底物的脫硫活性主要取決于硫原子電子云密度的大小,電子云密度越低,脫硫效果越差。3種硫化物中硫原子的電子云密度大小順序?yàn)椋篋BT(5.758)>BT(5.739)>T(5.696)[31]。

        2.7 催化劑及離子液體的循環(huán)利用

        該催化脫硫體系采用了綠色環(huán)保可循環(huán)的離子液體作為萃取劑。該體系經(jīng)過簡單的處理即可達(dá)到催化劑及離子液體回收使用的目的。脫硫反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)液靜置分層,采用傾倒的方法移除上層模擬油,直接加入新鮮的雙氧水和模擬油進(jìn)行下一輪氧化脫硫反應(yīng)。催化劑循環(huán)使用次數(shù)對脫硫率的影響如表 2所示。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該脫硫體系是一個高效、綠色、可循環(huán)使用的體系。催化劑在多次使用的過程中仍具有良好的催化性能,催化劑和離子液體可循環(huán)利用10次以上,脫硫活性未見明顯降低。

        圖4 不同底物對脫硫率的影響

        表2 催化劑及離子液體的循環(huán)利用

        2.8 真實(shí)油品中脫硫效果

        將前面建立的脫硫體系應(yīng)用于撫順石油二廠出產(chǎn)的真實(shí)汽油和真實(shí)柴油,進(jìn)行脫硫效果研究。用測硫儀測定真實(shí)汽油中初始硫含量為91.80mg/L,真實(shí)柴油中初始硫含量為151.10mg/L,在油品體積5mL、催化劑用量0.0087mg、離子液體[Omim]PF6用量為0.5mL,雙氧水體積為32μL的條件下,30℃脫硫1h,測得汽油中剩余硫含量為12.70mg/L,柴油中剩余硫含量為 11.62mg/L,可滿足美國環(huán)保局執(zhí)行的硫含量不超過 15mg/L的低硫汽油標(biāo)準(zhǔn)(EPA420-R-00-026)。說明該催化氧化萃取脫硫體系對真實(shí)油品亦有不錯的脫硫表現(xiàn)。

        2.9 [C16mim]2Mo2O11/[Omim]PF6/H2O2萃取催化氧化脫硫機(jī)理的初步探討

        由于[Omim]PF6為非水溶性離子液體,在催化反應(yīng)開始之前,形成油相/水相/離子液體相的三相體系,其中油相在最上層,離子液體和催化劑在最下層。三相體系容易導(dǎo)致較大的傳質(zhì)阻力,影響催化效果。本文設(shè)計合成的催化劑[C16mim]2Mo2O11由于在陽離子咪唑基上引入長烷基側(cè)鏈,具有表面活性。在劇烈攪拌的作用下,油相中的二苯并噻吩與雙氧水和催化劑形成無數(shù)個W/O微乳液滴,大大增加了傳質(zhì)速率。在實(shí)驗(yàn)過程中可明顯觀察到,當(dāng)雙氧水加入后,離子液體相由無色變?yōu)辄S色,說明在雙氧水的作用下,催化劑[C16mim]2Mo2O11轉(zhuǎn)化為另一活性物質(zhì),該活性物質(zhì)可能為活性過氧化物[MoxOy(O2)z]n-[32]。在活性物質(zhì)的作用下,二苯并噻吩被氧化為砜類物質(zhì)[17],極性增大,轉(zhuǎn)移到離子液體相,進(jìn)而達(dá)到脫除油相硫化物的目的。另外,由于二苯并噻吩等硫化物本身也具有一定的極性,當(dāng)硫化物隨油相加入到反應(yīng)體系時,油相中的一部分硫化物被萃取到離子液體相,直接在離子液體相與催化劑發(fā)生反應(yīng),生成砜類物質(zhì),保留在離子液體相中。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,活性物質(zhì)[MoxOy(O2)z]n-被轉(zhuǎn)化為 Mo2O112-陰離子,再次與雙氧水反應(yīng)生成[MoxOy(O2)z]n-,保證催化氧化反應(yīng)的持續(xù)進(jìn)行。具體催化過程如圖5所示。由圖5可以看出,催化劑[C16mim]2Mo2O11在整個過程中起到了很好的傳遞活性氧的作用,離子液體[Omim]PF6充當(dāng)了溶劑及萃取劑的角色。

        圖5 [C16mim]2Mo2O11/[Omim]PF6/H2O2萃取催化氧化脫硫機(jī)理示意圖

        3 結(jié) 論

        以[C16mim]2Mo2O11過氧鉬酸鹽為催化劑,H2O2為氧化劑,[Omim]PF6為萃取劑建立萃取催化氧化脫硫體系。在30℃下,考察了催化劑用量、氧硫比、劑油比對模擬油中DBT脫除效果的影響。綜合脫硫效率和經(jīng)濟(jì)價值,選定的最佳實(shí)驗(yàn)條件為:[C16mim]2Mo2O11/n-octane質(zhì)量比為0.25%,O/S摩爾比為4,[Omim]PF6/n-octane體積比為1∶10,反應(yīng)溫度為30℃,反應(yīng)時間為1h。該脫硫體系具有反應(yīng)條件溫和、脫硫率高、綠色環(huán)保、可多次循環(huán)利用等優(yōu)點(diǎn)。

        [1] MORTAHE H R ,GHAEMMAGHAMI F,MOKHTARANI B. A review on removal of sulfur components from gasoline by pervaporation[J]. Chemical Engineering Research & Design,2012,90(3):409-432.

        [2] 林燕,王芳,張志慶,等. 離子液體綠色脫硫機(jī)理及應(yīng)用進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展,2013,32(3):549-557.

        [3] MA X,SAKANISHI K,MOCHIDA I. Hydrodesulfurization reactives of various sulfur compounds in diesel fuel[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,1994,33:218-222.

        [4] SHAFI R,HUTCNINGS G J. Hydrodesulfurization of hindered dibenzothiophenes:an overview[J]. Catalysis Today,2000,59:423-442.

        [5] SONG C. An overview of new approaches to deep desulfurization for ultra-clean gasoline,diesel fuel and jet fuel[J]. Catalysis Today,2003,86:211-263.

        [6] ZHU W S,WU P W,YANG L ,et al. Pyridinium-based temperature-responsive magnetic ionic liquid for oxidative desulfurization of fuels[J]. Chemical Engineering Journal,2013,229:250-256.

        [7] ZHU W S,WANG C,LI H M,et al. One-pot extraction combined with metal-free photochemical aerobic oxidative desulfurization in deep eutectic solvent[J]. Green Chemistry,2015,17:2464-2472.

        [8] CHAMACK M,MAHJOUB A R,AGHAYAN H. Catalytic performance of vanadium-substituted molybdophosphoric acid supported on zirconium modified mesoporous silica in oxidative desulfurization[J]. Chemical Engineering Research & Design,2015, 94:565-572.

        [9] LO W H,YANG H Y,WEI G T. One-pot desulfurization of light oils by chemical oxidation and solvent extraction with room temperature ionic liquids[J]. Green Chemistry,2003,5:639-642.

        [10] ZHANG J T,ZHU W S,LI H M,et al. Deep oxidative desulfurization of fuels by Fenton-like reagent in ionic liquids[J]. Green Chemistry,2009,11:1801-1807.

        [11] TRAKARNPRUK W , RUJIRAWORAWUT K. Oxidative desulfurization of gas oil by polyoxometalates catalysts[J]. Fuel Processing Technology,2009,90:411-414.

        [12] WANG R,ZHANG G F,ZHAO H X. Polyoxometalate as effective catalyst for the deep desulfurization of diesel oil[J]. Catalysis Today,2010,149:117-121.

        [13] 張海燕,代躍利,蔡蕾. 雜多酸催化劑催化氧化脫硫研究進(jìn)展[J].化工進(jìn)展,2013,32(4):809-815.

        [14] 于鳳麗,王睿. 有機(jī)-無機(jī)型雜多酸相轉(zhuǎn)移催化氧化脫硫性能研究[J]. 化學(xué)學(xué)報,2014,72:105-113.

        [15] 宋少飛,周福林,弓巧娟,等. 離子液體綠色脫硫機(jī)理及應(yīng)用進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展,2015,34(4):1023-1028.

        [16] ZHANG W,DING Y,ZHANG Y,et al. Extraction and oxidative desulfurization of fuels catalyzed by polyoxometalate-based ionic liquids[J]. Chemistry,2015,78:330-336.

        [17] ZHU W,ZHU G,LI H,et al. Oxidative desulfurization of fuel catalyzed by metal-based surfactant-type ionic liquids[J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2011,347(1):8-14.

        [18] JIANG X,LI H M,ZHU W S,et al. Deep desulfurization of fuels catalyzed by surfactant-type decatungstates using H2O2as oxidant[J]. Fuel,2009,88:431-436.

        [19] LU H,DENG C,REN W,et al. Oxidative desulfurization of model diesel using [(C4H9)4N]6Mo7O24as a catalyst in ionic liquids[J]. Fuel Processing Technology,2014,119:87-91.

        [20] LI C,JIANG Z X,GAO J B. Ultra-deep desulfurization of diesel:oxidation with a recoverable catalyst assembled in emulsion[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2004,10(9):2277-2280.

        [21] 葛建華,周鈺明,高良敏,等. 離子液體中季銨型六聚鎢酸鹽相轉(zhuǎn)移催化氧化脫硫性能[J]. 石油化工,2013,42(8):858-864.

        [22] 李倩. 雜多酸/季銨鹽體系在燃料油催化氧化脫硫中的應(yīng)用[J]. 油氣田地面工程,2012,31(1):70-71.

        [23] HUDDLESTON G,VISSER A E,REICHERT W M. Characterization and comparison of hydrophilic and hydrophobic room temperature ionic liquids incorporating the imidazolium cation[J]. Green Chemistry,2001,3:156-164.

        [24] WELTON T. Room-temperature ionic liquids:solvents for synthesis and catalysis[J]. Chemical Reviews,1999,99(8):2071-2084.

        [25] ANIRUDDHA P,PRASUN K M,ANUNAY S. How transparent are the imidazolium ionic liquids? A case study with l-methyl-3-butylimidazolium hexafluorophosphate [bmim][PF6][J]. Chemical Physics Letters,2005,402:375-379.

        [26] WEYERSHAUSEN B ,LEHMANN K. Industrial application of ionic liquids as performance additives[J]. Green Chemistry,2005,7(1):15-19.

        [27] ZHU W S,LI H M ,HE X Y ,et al. Synthesis of adipic acid catalyzed by surfactant-type peroxotungstates and peroxomolybdates[J]. Catalysis Communications,2008,9:551-555.

        [28] 巫濤. 高純度鉬酸銨中鉬的測定——高溫灼燒重量法[J]. 化學(xué)工程與裝備,2008(3):133-134.

        [29] 侯新偉,張志強(qiáng),張二召,等. 鉬酸銨中鉬含量不同分析方法的對比[J]. 中國鎢業(yè),2010,25(6):49-50.

        [30] ZHANG J,ZHU W,LI H,et al. Deep oxidative desulfurization of fuels by Fenton-like reagent in ionic liquids[J]. Green Chemistry,2009,11:1801-1807.

        [31] OTSUKI S,NONAKA T,Takashima N,et al. Oxidative desulfurization of light gas oil and vacuum gas oil by oxidation and solvent extraction[J]. Energy Fuel,2000,14:1232-1239.

        [32] ZHU W S,WU P W,CHAO Y H,et al. A novel reaction-controlled foam-type polyoxometalate catalyst for deep oxidative desulfurization of Fuels l[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2013,52:17399-17406.

        Deep oxidative desulfurization of fuels using peroxomolybdate as a catalyst in ionic liquids

        XIA Ming1,2,ZHANG Weidong3,WANG Meng3,LI Jun3,ZANG Shuliang1,3
        (1College of Chemical Engineering,China University of Petroleum,Qingdao 266580,Shandong,China;2Science School,Shenyang Aerospace University,Shenyang 110136,Liaoning,China;3Institute of Rare and Scattered Elements Chemisty,Liaoning University,Shenyang 110036,Liaoning,China)

        The oxidation of aromatic sulfur compounds(dibenzothiophene [DBT],benzothiophene [BT]and thiophene [TH])was studied at 30℃ and in an extraction and catalytic oxidation desulfurization(ECODS) system composed of model oil,hydrogen peroxide,1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([Omim]PF6) and a peroxomolybdate catalyst [C16mim]2Mo2O11(C16mim = 1-hexadecy-3-methylimidazolium). In this system,the removal rate of DBT could reach as high as 99.4% under mild conditions,which was superior to that of the simple chemical oxidation or extraction combined chemical oxidation. The catalytic oxidation reactivity of the different substrates decreased in the order:DBT>BT>TH. The catalytic system could be recycled ten times without a significant decrease in catalytic activity. The system was also applied to commercial gasoline and diesel oil,and the resulting sulfur content decreased to 12.7mg/L and 11.6mg/L,respectively.

        peroxomolybdate;oxidative desulfurization;ionic liquid;catalysis;extraction;hydrogen peroxide

        TQ 517.4;O 643.32

        A

        1000-6613(2016)10-3207-05

        10.16085/j.issn.1000-6613.2016.10.027

        2016-01-13;修改稿日期:2016-05-19。

        國家自然科學(xué)基金(21471073,21373005)及遼寧省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室項(xiàng)目(LZ2014001)及遼寧百千萬人才項(xiàng)目(2014)。

        夏鳴(1983—),女,博士研究生。聯(lián)系人:臧樹良,教授,博士生導(dǎo)師。E-mail evamingming@126.com。

        猜你喜歡
        催化劑體系效果
        按摩效果確有理論依據(jù)
        構(gòu)建體系,舉一反三
        迅速制造慢門虛化效果
        直接轉(zhuǎn)化CO2和H2為甲醇的新催化劑
        抓住“瞬間性”效果
        中華詩詞(2018年11期)2018-03-26 06:41:34
        模擬百種唇妝效果
        Coco薇(2016年8期)2016-10-09 02:11:50
        新型釩基催化劑催化降解氣相二噁英
        掌握情欲催化劑
        Coco薇(2016年2期)2016-03-22 02:45:06
        V2O5-WO3/TiO2脫硝催化劑回收研究進(jìn)展
        “曲線運(yùn)動”知識體系和方法指導(dǎo)
        少妇spa推油被扣高潮| 不卡一区二区视频日本| 久久久久夜夜夜精品国产| 国产精品成人免费视频网站京东| 久久天堂av色综合| 人妻丰满熟妇一二三区| 国产精品国产亚洲精品看不卡| 熟妇人妻无乱码中文字幕| 亚洲成在人线电影天堂色| 亚洲av推荐网站在线观看| 国产午夜av秒播在线观看| 中国丰满熟妇av| 欧美日韩高清一本大道免费 | 中文字幕av在线一二三区| 中日韩字幕中文字幕一区| 青青草视频在线观看网| 国产乱子伦农村xxxx| 国产精美视频| 少妇激情一区二区三区久久大香香| 变态另类人妖一区二区三区| 婷婷五月六月综合缴情| 亚洲综合偷自成人网第页色| 中文字幕手机在线精品| 日韩欧美亚洲国产精品字幕久久久| 波多野结衣一区二区三区高清| 亚洲Av无码专区尤物| 人妖在线一区二区三区| 日韩精品久久久久久久电影蜜臀| 91日韩高清在线观看播放| 国产精品人成在线765| 精品久久av一区二区| 国产男女猛烈视频在线观看| 国内精品福利在线视频| 男男啪啪激烈高潮无遮挡网站网址| 四虎影视成人永久免费观看视频| 亚洲色图视频在线 | 亚洲一区二区三区在线最新| 大地资源网高清在线播放| 在线视频制服丝袜中文字幕| 国产自拍在线视频观看| 国色天香中文字幕在线视频|