□ 趙 露　周 婧　靖江市產(chǎn)品質(zhì)量綜合檢驗檢測中心

淺談白酒中違禁添加劑的多種質(zhì)譜檢測技術(shù)

□ 趙 露周 婧靖江市產(chǎn)品質(zhì)量綜合檢驗檢測中心

我國的酒文化源遠流長，白酒是中國人聚會應(yīng)酬必不可少的飲品。然而近年來，在利益的驅(qū)使下，一些不法商販勾兌劣質(zhì)白酒，以次充好，白酒質(zhì)量的檢測成為食品檢測的重要任務(wù)。針對這一問題，本文提出多種質(zhì)譜檢測技術(shù)對白酒的違禁添加劑進行了檢測分析。

氣相色譜質(zhì)譜法

鄰苯二甲酸酯類化合物多應(yīng)用于塑膠制品包裝上，進入人體超標會對肝腎、睪丸、乳腺等帶來危害。由于鄰苯二甲酸酯類與塑料高分子聚合物是通過弱的分子鍵的相互作用結(jié)合在一起的，所以如果在白酒的生產(chǎn)、存放、運輸過程中接觸這類塑料產(chǎn)品，就可能使鄰苯二甲酸酯類化合物進入到白酒中。因此，加強對白酒中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)檢測是十分有必要的。

樣品預處理過程見圖1。

參數(shù)優(yōu)化

鄰苯二甲酸酯類含有苯環(huán)，多為對稱結(jié)構(gòu)，所以色譜分離時選擇的色譜柱為非極性的。為了使分析物能夠盡可能的色譜分離，使定量分析更加精準，需要對氣相色譜進行條件優(yōu)化。色譜分離的關(guān)鍵是升溫程序，通過質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化，使分離條件獲得最優(yōu)，保證大多數(shù)鄰苯二甲酸酯類化合物達到完全色譜分離。

質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測技術(shù)首先進行全掃描，選擇質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比較大、豐度較高的離子作為母離子。在一定的碰撞能下，利用產(chǎn)物離子掃描模式下選擇豐度最高的作為定量子離子，其次的作為定性子離子。為了提高靈敏度，定量離子多選用響應(yīng)高的離子，但DHXP和BBP都含有149-65高相應(yīng)離子對，無法完全基線分離，不能用于定量。而DPHP和DEHP所對應(yīng)的離子對不同，可以完全基線分離，所以質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測技術(shù)可以用于對16種鄰苯二甲酸酯類基線分離，并且能夠提高準確性和靈敏度。

圖1　樣品預處理過程

檢出限、定量限及基質(zhì)效應(yīng)

16種PAEs的檢出限、定量限及基質(zhì)效應(yīng)見表1。

直接分析離子源與串聯(lián)四級桿線性離子阱質(zhì)譜聯(lián)用

我國的《食品安全國家標準食品添加劑使用標準》中明確要求白酒中不能添加甜味劑，但是去年國家食品藥品監(jiān)督管理總局對白酒進行抽樣調(diào)查發(fā)現(xiàn)，白酒中甜味劑的使用較多。甜味劑會對人的肝臟、膀胱等帶來嚴重影響，所以要加大白酒中甜味劑的查處。直接分析離子源與串聯(lián)四級桿線性離子阱質(zhì)譜聯(lián)用可以用于對白酒中甜味劑的檢測，該方法具有快速、靈敏的特點。

參數(shù)優(yōu)化

質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)優(yōu)化方法：實驗采用點噴霧電離源負離子流動注射的方式，離子源溫度為350 ℃，去簇電壓為-100 V。其他參數(shù)與一般方法一致。在該參數(shù)下，利用母離子、子離子掃描，確定甜味劑的母離子和子離子信息，然后對每對離子的碰撞能進行優(yōu)化，得到甜味劑安賽蜜的二級質(zhì)譜圖及碰撞能優(yōu)化曲線。

去簇電壓（DP）優(yōu)化：該電壓為錐孔電壓，基本原理是通過電壓控制調(diào)整離子速度，對離子的碰撞幾率產(chǎn)生影響，進而減少簇離子。DP與離子速度成正相關(guān)，離子速度越大，簇離子越少，靈敏度就會相應(yīng)提高。但是，如果去簇電壓太過會導致離子碰撞較多，進而靈敏度降低。所以，DP需要一個合適的范圍。如圖2所示，是DP在-250～-50 V甜味劑響應(yīng)的變化趨勢。

線性范圍及檢出限、定量線

線性范圍及檢出限、定量線見表2。

圖2　去簇電壓對甜味劑響應(yīng)的影響

表1　16種PAEs的檢出限、定量限及基質(zhì)效應(yīng)

表2　線性范圍及檢出限、定量線

結(jié)語

本文利用不同的質(zhì)譜檢測手段對白酒的鄰苯二甲酸酯類和甜味劑進行了檢測研究，根據(jù)我國GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》規(guī)定，鄰苯二甲酸二（2-乙基）乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異壬酯的最大遷移量分別為1.5、0.3、9.0 mg/kg，由于我國對食品包裝材料PAEs的遷移量有上限要求，所以在對PAEs進行含量檢測時可以選擇氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)，該方法選擇性強，靈敏度高；對于白酒中的甜味劑，利用直接分析-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)靈敏、快速的檢測。由于篇幅有限，未能對詳細的檢測過程進行論述，但這些檢測技術(shù)，在白酒違禁添加劑的檢測中，有著很強的使用價值并值得推廣。