摘 要:天津石化320萬t/a柴油加氫裝置多次采用撫順石油化工研究院開發(fā)的FHUDS系列催化劑進(jìn)行了國(guó)V柴油的生產(chǎn), 該系列催化劑在生產(chǎn)中能夠滿足成品油質(zhì)量升級(jí)到國(guó)V排放標(biāo)準(zhǔn)的需要。該裝置工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明,F(xiàn)HUDS系列催化劑是生產(chǎn)清潔柴油的理想催化劑,均能生產(chǎn)硫含量符合國(guó)Ⅴ排放標(biāo)準(zhǔn)的車用柴油組分,且在保證催化劑性能的前提下FHUDS-8催化劑堆比降低了20%。
關(guān) 鍵 詞:FHUDS;柴油深度加氫脫硫;油品質(zhì)量升級(jí);國(guó)V
中圖分類號(hào):TE 624 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A 文章編號(hào): 1671-0460(2016)03-0564-03
Abstract: FHUDS series catalysts developed by Fushun research institute of petroleum and petrochemical (FRIPP) have been used many times by SINOPEC Tianjin Petrochemical Companys 3.2 Mt/a diesel hydrotreating unit in order to produce clean diesel fuels meeting the emission standards of National Ⅴ. FHUDS series catalysts in industrial application can meet the requirements of product quality upgrading. The commercial application results show that: FHUDS series catalysts are ideal catalysts for producing clean diesel, and sulfur content of automotive diesel fuel can meet the emission standards of National Ⅴ, and the heap ratio of FHUDS-8 catalyst can be reduced by 20% under the premise of meeting catalyst performance requirements.
Key words: FHUDS; Deep hydrodesulfurization of diesel; Product quality upgrading; National Ⅴ
隨著產(chǎn)品質(zhì)量升級(jí)步伐的加快,按照國(guó)家相關(guān)部門要求,在2016年10月31日前保供企業(yè)要具備生產(chǎn)國(guó)V標(biāo)準(zhǔn)車用柴油(S≯10μg/g)的能力,從2017年1月1日起全國(guó)全面供應(yīng)符合國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)的車用柴油并同時(shí)停售低于國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)車用柴油[1,2]。FHUDS系列催化劑是FRIPP開發(fā)的高活性加氫精制催化劑[3,4]。為確保必要時(shí)能夠生產(chǎn)國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)的車用柴油,中國(guó)石油化工股份有限公司天津分公司(以下簡(jiǎn)稱天津石化)一套年處理量320萬t的柴油加氫裝置在不同運(yùn)轉(zhuǎn)周期和不同操作條件下分別采用該系列催化劑(FHUDS-2、FHUDS-6、FHUDS-8)進(jìn)行了國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)車用柴油的試生產(chǎn)。
1 裝置概況
該裝置是天津石化乙烯項(xiàng)目的配套裝置,其設(shè)計(jì)單位是中國(guó)石化集團(tuán)洛陽(yáng)石油化工工程公司,承建單位是中國(guó)石化集團(tuán)第五建設(shè)工程公司。自2009年開工至今,該裝置先后三個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期均采用FRIPP為生產(chǎn)低硫、超低硫柴油產(chǎn)品開發(fā)的FHUDS系列催化劑:2009年采用FHUDS-2[5]、2012年采用FHUDS-6、2015年采用FHUDS-8。
為了考察催化劑的性能,確保清潔柴油生產(chǎn)目標(biāo)和任務(wù)的達(dá)成,在各運(yùn)行周期初期分別進(jìn)行了標(biāo)定,以檢驗(yàn)是否能夠生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)更高的國(guó)Ⅴ柴油。
2 催化劑物化性質(zhì)
FHUDS系列催化劑是FRIPP采用RASS技術(shù)(反應(yīng)活性位協(xié)同作用技術(shù))開發(fā)的新型加氫脫硫催化劑。該技術(shù)通過調(diào)節(jié)載體與活性金屬之間相互作用,大幅度提高了催化劑的活性。FHUDS系列催化劑具有高加氫脫硫活性;高加氫脫氮、芳烴飽和活性;較高的十六烷值增幅;孔容大、比表面積大等優(yōu)點(diǎn)[3-7]。其中,F(xiàn)HUDS-6是在FHUDS-2基礎(chǔ)上開發(fā)的具有更高活性的柴油加氫催化劑,F(xiàn)HUDS-8高活性柴油加氫催化劑是FRIPP針對(duì)催化劑降本減費(fèi)開發(fā)的低成本催化劑。在保證催化劑性能的前提下,F(xiàn)HUDS-8催化劑堆比比FHUDS-6降低20%左右。表1列出了這些催化劑的主要物化性質(zhì)。
通過表3中數(shù)據(jù)可以看出,F(xiàn)HUDS-2與 FHUDS-6裝填密度相差不大,而FHUDS-8的裝填密度降低約20%。
3.2 催化劑活化
FHUDS系列催化劑活化方式采用濕法硫化。硫化油為直餾柴油,硫化劑則采用DMDS。FHUDS系列催化劑實(shí)際硫化過程均嚴(yán)格按照催化劑硫化操作手冊(cè)進(jìn)行控制。硫化階段溫度要求見表4。
3.3 FHUDS系列催化劑生產(chǎn)國(guó)V柴油的對(duì)比
為了說明FHUDS系列催化劑的實(shí)際應(yīng)用情況,現(xiàn)將FHUDS-2、FHUDS-6、FHUDS-8初期運(yùn)行時(shí)生產(chǎn)國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)柴油的運(yùn)行參數(shù)及原料油、產(chǎn)品質(zhì)量情況進(jìn)行對(duì)比,詳細(xì)情況見表5-表7。
根據(jù)生產(chǎn)要求,在以FHUDS-8催化劑進(jìn)行生產(chǎn)國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)柴油時(shí)加工負(fù)荷有所降低。同時(shí)原料油中二次加工油比例上升到34.5%,受此影響FHUDS-8催化劑溫升較高。
根據(jù)以上數(shù)據(jù)可以看出,F(xiàn)HUDS-2、FHUDS-6、FHUDS-8催化劑都具有很高的加氫脫硫活性,其柴油產(chǎn)品硫含量均可達(dá)到小于10 μg/g的標(biāo)準(zhǔn)。在產(chǎn)品質(zhì)量合格、空速相同等情況下,F(xiàn)HUDS-6催化劑所加工原料油干點(diǎn)比FHUDS-2的高15 ℃,平均反應(yīng)溫度仍比后者低2.9 ℃。從而可以看出,F(xiàn)HUDS-6比FHUDS-2具有更高的加氫脫硫活性。FHUDS-8比FHUDS-6空速低,但后者原料相對(duì)容易,從反應(yīng)溫度看兩者活性相當(dāng)。
4 結(jié) 論
(1)天津石化320萬t/a年柴油加氫裝置多次采用撫順石油化工研究院開發(fā)的FHUDS系列催化劑進(jìn)行了國(guó)V柴油的生產(chǎn),其柴油產(chǎn)品硫含量均可達(dá)到小于10 μg/g的標(biāo)準(zhǔn),說明FHUDS系列催化劑在工業(yè)應(yīng)用中能夠滿足成品油質(zhì)量升級(jí)到國(guó)V排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。
(2)FHUDS-6與FHUDS-2堆積密度相當(dāng),但FHUDS-6活性要明顯優(yōu)于后者。
(3)FHUDS-6與FHUDS-8活性相當(dāng),但FHUDS-8堆積密度比FHUDS-6低20%,從而在保證反應(yīng)活性的情況下減少了催化劑的裝填量和費(fèi)用。
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