李　媛，李　曉，劉娟娟，劉李婷

（陜西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，陜西西安　710048）

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紅棗中苯甲酸含量的分析研究

李媛，*李曉，劉娟娟，劉李婷

（陜西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，陜西西安710048）

摘要：從是否去皮、不同成熟度、不同產(chǎn)地3個(gè)方面對(duì)紅棗中的苯甲酸進(jìn)行試驗(yàn)分析，發(fā)現(xiàn)部分紅棗含有天然苯甲酸，且紅棗的成熟度越高其苯甲酸含量越高。陜西地區(qū)銷(xiāo)售的干棗中，只有產(chǎn)自陜北和新疆的紅棗檢出苯甲酸，且其含量通常在50 mg/kg以下，極少超過(guò)100 mg/kg，并不會(huì)危及消費(fèi)者健康。通過(guò)研究紅棗中天然苯甲酸的含量，以期為限定紅棗中苯甲酸的本底值提供基礎(chǔ)參考。

關(guān)鍵詞：紅棗；苯甲酸；去皮；成熟度；產(chǎn)地

0　引言

紅棗是鼠李科多年生植物棗樹(shù)的果實(shí)，原產(chǎn)我國(guó)黃河流域，距今已有4 000多年栽培史［1］。紅棗是我國(guó)重要的果品，占我國(guó)園林水果產(chǎn)量的4.02%［2］。近年來(lái)，紅棗含有苯甲酸的問(wèn)題屢見(jiàn)報(bào)道［3］，而GB 2760—2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)［4］規(guī)定食品中苯甲酸及其鈉鹽以苯甲酸計(jì)，紅棗中不得檢出苯甲酸。因此，為避免引起傳言和恐慌，解決這一沖突矛盾，本文對(duì)紅棗中苯甲酸含量進(jìn)行了初步的試驗(yàn)研究，以期為紅棗中苯甲酸的檢出限量提供基礎(chǔ)參考。

苯甲酸（Benzoic acid），也稱(chēng)安息香酸，屬芳香族酸，未離解的苯甲酸具有抗菌活性［5］。在酸性環(huán)境中，苯甲酸對(duì)大腸桿菌、單增李斯特菌、曲霉菌、青霉菌等多種引起食品腐敗的微生物有顯著的抑制效果，被作為防腐劑廣泛用于酸性食品的保鮮［6］。根據(jù)我國(guó)最新發(fā)布實(shí)施的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)［4］，苯甲酸及其鈉鹽可作為防腐劑用于果醬、蜜餞涼果、濃縮果汁、果汁飲料，但并不涵蓋新鮮水果和干果。少量苯甲酸對(duì)人體無(wú)毒害，它可以在體內(nèi)很快被吸收，主要與甘氨酸結(jié)合后以馬尿酸的形式排出體外，剩余部分與葡糖醛酸結(jié)合為1-苯甲酰葡糖醛酸而排出［6］。10～14 h便可從體內(nèi)全部排出，因此少量苯甲酸不會(huì)有蓄積作用。本文通過(guò)對(duì)不同成熟度、不同原料產(chǎn)地以及是否去皮的紅棗進(jìn)行試驗(yàn)，研究分析紅棗中苯甲酸的含量問(wèn)題。

1　材料與方法

1.1材料

陜西售賣(mài)的紅棗大多來(lái)源于本地棗和新疆棗，通過(guò)購(gòu)買(mǎi)采集2015年陜西的紅棗樣品。主要包括陜西延川狗頭棗、陜西清澗狗頭棗、陜西佳縣灘棗、陜西大荔冬棗、陜西彬縣晉棗，新疆和田玉棗、新疆阿克蘇駿棗、新疆若羌灰棗等8種類(lèi)型的樣品，每種樣品采集至少3份以上的不同樣品。

1.2方法

按照GB/T 23495—2009食品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的高效液相色譜法［7］檢測(cè)，美國(guó)Waters 2695型高效液相色譜儀，配二極管檢測(cè)器，色譜柱：TechMate ST PAK C18ES型，250 mm×4.6 mm。

2　結(jié)果與分析

通過(guò)進(jìn)行平行、空白試驗(yàn)，一部分紅棗中未檢出苯甲酸，其余紅棗均檢出苯甲酸且其含量各不相同。本文從是否去皮、不同成熟度和不同產(chǎn)地3個(gè)方面對(duì)紅棗中的苯甲酸含量進(jìn)行了分析。

2.1去皮

通過(guò)對(duì)比圖1紅棗樣品的光譜和苯甲酸標(biāo)液的光譜，繼而進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn)，確定紅棗中檢出了苯甲酸。

紅棗樣品的光譜和苯甲酸標(biāo)液的光譜見(jiàn)圖1。

圖1　紅棗樣品的光譜和苯甲酸標(biāo)液的光譜

對(duì)檢出苯甲酸的紅棗樣品，隨機(jī)選擇3個(gè)且分成帶皮和去皮留果肉2組進(jìn)行試驗(yàn)比對(duì)。

是否去皮紅棗樣品的苯甲酸含量見(jiàn)表1。

表1　是否去皮紅棗樣品的苯甲酸含量　/mg·kg-1

由表1可知，是否去皮對(duì)紅棗中苯甲酸的含量影響不大。考慮到紅棗的加工工藝（采收、晾曬、運(yùn)輸、分級(jí)篩選、清洗包裝），如果是在含有苯甲酸的藥水中浸泡過(guò)，那么帶皮紅棗中苯甲酸的含量應(yīng)該比去皮留果肉的紅棗含量明顯偏高。所以，紅棗中的苯甲酸是人為添加的可能性不大。

而食品中的苯甲酸除了來(lái)源于人為添加外，還天然產(chǎn)生于一些食物中。天然苯甲酸按來(lái)源可分為兩大類(lèi)，一類(lèi)是植物來(lái)源，即植物中的苯甲酸及其衍生物主要存在于一些漿果、香料及核果中，是植物在生長(zhǎng)過(guò)程中的次級(jí)代謝產(chǎn)物；另一類(lèi)是微生物來(lái)源，食品在加工過(guò)程中，尤其是發(fā)酵性食品，經(jīng)微生物代謝產(chǎn)生苯甲酸，多出現(xiàn)在乳制品中［8］。

棗是一種核果，有可能按照上述機(jī)制生成苯甲酸。如果植物可食部分含有苯甲酸，再用作加工原料，則在食品檢測(cè)中也會(huì)出現(xiàn)陽(yáng)性。因而，紅棗中檢出苯甲酸應(yīng)是紅棗原料本身所帶有的。

2.2成熟度

為進(jìn)一步確定紅棗自身是否產(chǎn)生苯甲酸，采集青棗、半熟棗（一半青一半紅）、全熟棗以及干棗4個(gè)不同時(shí)期的紅棗進(jìn)行苯甲酸檢測(cè)。

不同成熟度紅棗樣品的苯甲酸含量見(jiàn)表2。

表2　不同成熟度紅棗樣品的苯甲酸含量　/mg·kg-1

由表2可知，青棗和半熟棗中都不含有苯甲酸，而全熟棗含有一定量的苯甲酸，干棗中苯甲酸含量最高。說(shuō)明苯甲酸是在棗全紅后繼續(xù)成熟的過(guò)程中產(chǎn)生，并且紅棗的成熟度越高，苯甲酸的含量越高。

2.3產(chǎn)地

考慮到一部分紅棗未檢出苯甲酸，根據(jù)其自然生長(zhǎng)環(huán)境不同、棗的品種不同，對(duì)采集的8種干制紅棗樣品進(jìn)行了試驗(yàn)比對(duì)。

不同產(chǎn)地干制紅棗的苯甲酸含量見(jiàn)表3。

表3　不同產(chǎn)地干制紅棗的苯甲酸含量

陜西地區(qū)銷(xiāo)售的干制紅棗中，只有產(chǎn)地是陜北和新疆的棗檢出有苯甲酸，且其苯甲酸含量普遍不高，通常在50 mg/kg以下，極少超過(guò)100 mg/kg。故干制紅棗雖然可能含有一定量的苯甲酸，但其苯甲酸含量水平在安全范圍以?xún)?nèi)，不會(huì)危及消費(fèi)者健康［9］。

3　結(jié)論與展望

通過(guò)對(duì)紅棗進(jìn)行苯甲酸檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)一部分紅棗確實(shí)含有苯甲酸［10-12］。對(duì)其帶皮和去皮的樣品比對(duì)試驗(yàn)，結(jié)果顯示去皮與否對(duì)苯甲酸的含量幾乎沒(méi)有影響，所以紅棗中可能存在天然苯甲酸，人為添加的可能性不大。進(jìn)一步對(duì)不同成熟度的紅棗進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)其中苯甲酸的含量與紅棗的成熟度有很大的關(guān)系，成熟度越高，紅棗中苯甲酸的含量越高［13-15］。對(duì)陜西地區(qū)銷(xiāo)售的干制紅棗進(jìn)行檢測(cè)，只有產(chǎn)地是陜北和新疆的棗檢出有苯甲酸，且其含量普遍不高，通常在50 mg/kg以下，極少超過(guò)100 mg/kg，故干制紅棗雖然可能含有一定量的苯甲酸，但不會(huì)危及消費(fèi)者健康。

到目前為止，對(duì)食品中天然苯甲酸的合成機(jī)制尚未完全明確。本文僅對(duì)紅棗中苯甲酸的含量進(jìn)行初步研究，加之樣品量較少，故分析結(jié)果僅為紅棗中苯甲酸的檢出限量提供基礎(chǔ)參考。因此，對(duì)紅棗中天然苯甲酸的含量需要進(jìn)一步進(jìn)行研究，以便限定紅棗中苯甲酸的本底值，避免因檢出苯甲酸而引起的誤判。

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Study on the Content of Benzoic Acid in Red Dates

LI Yuan，*LI Xiao，LIU Juanjuan，LIU Liting
（Shaanxi Institute of Product Quality Supervision and Inspection，Xi'an，Shaanxi 710048，China）

Abstract：This paper is on the experimental analysis of red dates of benzoic acid in three aspects of peeled，different maturity，different areas，finds that some red dates contain natural benzoic acid，and the higher the maturity red dates of the higher benzoic acid content.Shaanxi regional sales of dried dates，only produced in northern Shaanxi and Xinjiang red dates detection of benzoic acid，and its content is usually at 50 mg/kg or less，and rarely exceeds 100 mg/kg，and will not endanger the health of consumers.By studying the content of red dates natural benzoic acid，in order to provide a reference for defining the background value red dates of benzoic acid.

Key words：red dates；benzoic acid；peeled；maturity；production area

中圖分類(lèi)號(hào)：TS255.7

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

doi：10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2016.05.041

文章編號(hào)：1671-9646（2016）05b-0043-03

收稿日期：2016-04-08

作者簡(jiǎn)介：李媛（1989—），女，碩士，檢驗(yàn)員，研究方向?yàn)槭称焚|(zhì)量安全。

*通訊作者：李曉（1963—），男，中專(zhuān)，工程師，研究方向?yàn)檗r(nóng)副產(chǎn)品質(zhì)量安全。