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        試論鍋爐爐管腐蝕的基本原因及應(yīng)采取的對策

        2016-06-15 11:15:10劉曉彥
        經(jīng)營者 2016年6期
        關(guān)鍵詞:鍋爐對策

        摘 要 鍋爐爐管腐蝕是一個化學(xué)或電化學(xué)過程。爐管腐蝕簡單地說分為管內(nèi)腐蝕和管外腐蝕,其各有不同的分類和對策。

        關(guān)鍵詞 鍋爐 水管腐蝕 基本原因 對策

        爐管腐蝕是一個化學(xué)或電化學(xué)過程,可分為管內(nèi)腐蝕(這里特指水管鍋爐,對于火管鍋爐,應(yīng)理解為“水”側(cè))和管外腐蝕(對火管鍋爐應(yīng)理解為“火”側(cè)腐蝕)兩大類。管內(nèi)腐蝕又可分為汽水腐蝕、堿腐蝕、酸腐蝕、氣體腐蝕和氫脆等;管外腐蝕有灰致腐蝕、還原性氣氛腐蝕、露點腐蝕、應(yīng)力腐蝕等之分。

        一、管內(nèi)腐蝕

        (一)汽水腐蝕

        汽水腐蝕是由于金屬鐵被水蒸汽氧化而發(fā)生的一種化學(xué)腐蝕。其特征是均勻腐蝕。過熱蒸汽在450℃時,可直接與鐵發(fā)生下列反應(yīng):

        3Fe+4H20→Fe304+4H2↑

        當(dāng)溫度為570℃以上時,其反應(yīng)生成物為Fe203:

        Fe+H20-*FeO+H2↑

        2FeO+H20-+Fe203↑

        防止汽水腐蝕的方法有:消除傾斜角度較小的蒸發(fā)段,確保水循環(huán)正常。對于熱溫度較高的過熱器,應(yīng)采用耐熱、耐腐蝕性能較好的合金鋼管等。

        (二)堿腐蝕

        堿腐蝕是通過強堿的化學(xué)作用,使管內(nèi)壁面的Fe304保護膜遭到破壞,而后使金屬基體遭到進一步氧化的一種化學(xué)腐蝕。

        爐水的酸堿性應(yīng)由添加HCL和NaOH來調(diào)節(jié)。當(dāng)pH值保持在10~11時,鐵的腐蝕速率變得很小。如果pH值保持在13以上,就會發(fā)生較嚴(yán)重的堿腐蝕。堿腐蝕與水處理方法的關(guān)系很大,氫氧化鈉處理法是添加NaOH,將pH值保持在10~11左右,并用磷酸三鈉來除去硬度的方法。該方法的缺點是固體物質(zhì)較多,附著于管內(nèi)表面,造成堿濃縮,產(chǎn)生堿腐蝕的危險很大。調(diào)整磷酸處理法是添加磷酸三鈉,將pH值保持在10~10.5之間的方法。為了防止形成游離堿,應(yīng)將Na+與P043-的比例保持在3以下,倘若添加過量的磷酸鈉,則會在管壁的過熱區(qū)析出磷酸鹽。爐管局部過熱,將會導(dǎo)致NaOH在該處濃縮。防止堿腐蝕要從防止?fàn)t管局部過熱和降低爐水中NaOH濃度兩方面入手。鍋爐及時排污,可減輕堿腐蝕。另外,防止?fàn)t水受到堿性再生劑的污染,也是需要注意的方面。

        (三)酸腐蝕

        當(dāng)濃縮爐水含有較多的MgCl2和Ca02,這兩種化合物會與水作用生成鹽,使?fàn)t水中氫離子的濃度增加。軟化裝置中酸性再生以及冷卻塔的污染,酸性清洗后的殘留液,都會使?fàn)t水酸化,發(fā)生如下酸腐蝕:

        2H++Fe0→Fe2++H2↑

        酸腐蝕一般發(fā)生在疏松的垢層下,熱流密度較大和汽膜形成的區(qū)域。其特征是被腐蝕的爐管表面出現(xiàn)與堿腐蝕類似的麻點和凹坑,但由于Fe203不溶于酸性介質(zhì),故在酸腐蝕的爐管表面會出現(xiàn)紅色氧化層(Fe203)。

        防止汽膜形成和表面結(jié)垢,防止?fàn)t水污染,及時消除酸性殘液,可以減輕酸腐蝕。

        (四)氣體腐蝕

        鍋爐給水中如含有較多的氧和二氧化碳?xì)怏w,就會使?fàn)t管發(fā)生電化學(xué)腐蝕。電化學(xué)腐蝕是在金屬表面形成若干微電池的結(jié)果。在微電池的陽極,鐵失去電子,F(xiàn)e2+的形式溶于水中,電子則留在金屬表面。當(dāng)爐水中含有氫、氧、二氧化碳等陽離子時,這些陽離子極易接受電子,金屬表面上的電子會從微電池的陽極流向陰極,在陽極處與爐水中的陽離子結(jié)合而消失。于是,微電池陽極處的電平衡遭到破壞:使Fe2+繼續(xù)溶入水中,從而使該處的金屬不斷遭到腐蝕。

        此外,氧還能將溶于水中的Fe(OH)2氧化,生成Fe(OH)3沉淀,從而加快腐蝕。

        防止方法是在鍋爐給水中盡量除掉C02氣體及碳酸化合物。

        二、管外腐蝕

        (一)灰致腐蝕

        灰致腐蝕是在高溫條件下,爐灰中形成的一些低熔點化合物,凝結(jié)在爐管表面而形成熔融層,破壞了原有的氧化層保護膜,從而加速了爐管材料的氧化過程?;抑赂g是過熱器和再熱器等高溫爐管常見的腐蝕形式。對于燃油鍋爐,重油中所含的釩附著在過熱器或再熱器等高溫爐管上,形成低熔點化合物而腐蝕鋼(稱為釩腐蝕)。其氧化機理如下:

        2Fe+2V205

        →Fe203+3V2Fe203+2V205→2FeV046V204+302→6V205

        金屬表面附著的熔融狀態(tài)的釩化合物,將外界提供給的氧向金屬表面輸送,使金屬不斷氧化,生成的氧化物不斷被破壞,形成多孔物質(zhì)而促進氧的供給。防止灰致腐蝕,應(yīng)從控制爐管溫度、提高凝結(jié)物熔點、控制煙氣中氧含量、爐管表面處理和選材等方面考慮??紤]到煙灰凝結(jié)在金屬表面,生成低熔點化合物而加速氧化,因此設(shè)計時必須適當(dāng)保持管壁溫度,運行時必須防止?fàn)t管超溫。加入高熔點的化合物,可使金屬表面凝結(jié)物的熔點上升。此外,降低過??諝獗壤?,可以遏止V2S05的形成,對爐管進行擴散滲透處理。例如,滲硅或滲鋁等,可以提高其抗灰致腐蝕的能力。

        (二)還原性氣氛腐蝕

        水冷壁爐管易受到還原性氣氛腐蝕。在還原性氣氛中會形成高溫硫酸化合物(如Na2S207和K2S20NaS07),這些在高溫下氣化后的硫酸化合物遇到水冷壁爐管后,在其表面液化,從而將爐管表面的氧化層保護膜溶解,使?fàn)t管遭到不斷的氧化腐蝕。還原性氣氛腐蝕見于水冷壁爐管的頂部區(qū)域。煙灰中碳含量增高,說明燃燒不完全,存在還原性氣氛。對于還原性氣氛腐蝕,應(yīng)在鍋爐燃燒設(shè)計時予以重視。另外,爐管的選材和表面處理,也是減輕和防止還原性氣氛腐蝕的一個途徑。

        (三)露點腐蝕

        燃油鍋爐的重油中通常含有2%~3%的硫,由于燃燒而生成二氧化硫氣體,這樣,在煙氣中就會有約0.2%的S02,其中1%~2% S02受灰分和金屬氧化物等的催化作用而生成三氧化硫(S03),它再與燃燒氣體中所含的水分(約5qo_lO%)結(jié)合生成硫酸,在處于露點以下的金屬表面凝結(jié)并腐蝕金屬(即所謂硫酸露點腐蝕)。

        要想從根本上解決硫酸露點腐蝕問題,就必須減少燃燒中的硫分來抑制硫酸的生成。為此,應(yīng)使用含硫量在0.5%以下的燃油,或采取經(jīng)精煉脫硫后的低硫重油。其次,降低過剩空氣量也可以抑制S03的生成。為此,就需在燃燒器設(shè)計中給予充分考慮。加入能與S03化合而形成非腐蝕性化合物的物質(zhì)。例如,把氫氧化鎂制成濃度為12%的漿狀水溶液,注入燃油中混合使用,或把NH3混入適量的空氣中,用氣體注入法,對防止腐蝕有明顯效果。氫氧化鎂注入后還能降低煤塵量,以緩和低過??諝庀碌倪\行所帶來的問題。

        (四)應(yīng)力腐蝕

        應(yīng)力腐蝕(或稱應(yīng)力腐蝕開裂)是指金屬在特定腐蝕介質(zhì)和一定水平拉應(yīng)力的同時作用下發(fā)生的脆性開裂。應(yīng)力腐蝕必須要三個條件同時具備,即一定水平的拉應(yīng)力、特定的腐蝕介質(zhì)以及對該腐蝕介質(zhì)具有應(yīng)力腐蝕敏感的鋼材。爐管在內(nèi)壓以及熱應(yīng)力、焊接殘余應(yīng)力等的作用下,會具備一定水平的拉應(yīng)力條件。多數(shù)鋼材在氯離子及氫氧根離子環(huán)境中都會發(fā)生應(yīng)力腐蝕。防止應(yīng)力腐蝕應(yīng)從應(yīng)力、介質(zhì)及材料三方面考慮。應(yīng)盡量消除焊接殘余應(yīng)力,防止熱應(yīng)力的疊加,降低拉應(yīng)力水平。

        綜上,由于爐管處于非常特殊的運行環(huán)境,只有充分認(rèn)識這些腐蝕的起因,才能采取有效的預(yù)防措施,使?fàn)t管免遭腐蝕破壞。

        (作者單位為吉林省三岔子林業(yè)局)

        [作者簡介:劉曉彥,吉林白山人。]

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