吳枰 周敏

摘 要：對堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法進行方法學研究和驗證的基礎上，對蓬安縣飲用水源地水質總氮進行了檢測。分別從校準曲線的符合性、方法檢出限、精密度、準確度、樣品穩(wěn)定性等方面，對該方法進行了試驗和討論，結果表明堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法具有儀器操作簡捷、方法靈敏度和穩(wěn)定性高、檢測成本低和檢測時間較短等優(yōu)點。該方法適用于基層環(huán)境監(jiān)測站對轄區(qū)飲用水源地水質總氮的檢測。

關鍵詞：消解 紫外分光光度法 水質總氮 試驗

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A 文章編號：1674-098X（2016）01（b）-0068-02

蓬安縣位于四川省東北部，地處嘉陵江中游，轄區(qū)水資源豐富。隨著經(jīng)濟的快速發(fā)展和城鎮(zhèn)化水平的提升，飲用水在內的水源污染問題日益突出，飲用水安全保障關系到人民群眾的切身利益。按照四川省環(huán)境保護廳的監(jiān)測工作方案，筆者所在環(huán)境監(jiān)測站對蓬安縣集中式飲用水源地水質進行了采樣分析，其中監(jiān)測指標涵蓋了水質總氮項目。文章選用堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法對飲用水源地水質總氮進行測定分析，并對該分析方法進行了驗證探討。

1 試劑與儀器

1.1 試劑的制備

該試驗用水使用新制備的去離子水；試劑包括氫氧化鈉、硝酸鉀、過硫酸鉀、濃鹽酸、硫酸等，其中硝酸鉀為優(yōu)級純，其余試劑均為分析純。標準溶液和試劑溶液的配制按照HJ 636-2012。

1.2 主要儀器

TU1901紫外分光光度計，具10 mm石英比色皿；高壓蒸汽滅菌鍋；25 mL具塞磨口玻璃比色管；Thermo型酸度計。

1.3 試驗方法

1.3.1 校準曲線制作

分別準確量取0.00、0.20、0.50、1.00、3.00和7.00 mL的KNO3標準使用液于25 mL的具塞玻璃比色管中，對應各管總氮含量為0、2、5、10、30和70 μg，加水稀釋至10.00 mL，最后依次在各管中加入5 mL的堿性過硫酸鉀溶液。將比色管放在高壓蒸汽滅菌鍋內，加熱至120 ℃時開始計時，半小時后取出比色管冷卻至室溫。比色管中液體充分混勻后分別加入1 mL鹽酸溶液，用水定容至25 mL并混勻。以去離子水做參比，分別在波長220 nm和275 nm處測定吸光度。以總氮含量（μg）對應的吸收度值制作校準曲線，以該校準曲線測定水樣的總氮含量。

1.3.2 采集水樣的保存和處理

水樣由蓬安縣環(huán)境監(jiān)測站采集；用濃硫酸調節(jié)水樣pH值至1.5左右后，常溫條件下可保存7 d。測定時用移液管吸取一定量的樣品置于具塞磨口玻璃比色管內，用濃度為20 g/L的氫氧化鈉溶液調節(jié)pH值至中性后待測。

1.3.3 分析方法驗證試驗

利用水樣和有證標樣進行堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法測水質總氮的分析方法驗證。分別從空白試驗、精密度、穩(wěn)定性、準確度和加標回收率等方面進行分析方法試驗?？瞻自囼灢扇?個去離子水空白做平行測定；精密度試驗采取對1#水樣分別測定6個平行樣；穩(wěn)定性試驗采取對2#水樣（室溫保存下的水樣），分別在0、18、36、64、72 h進行水質總氮的測定，記錄各時間點同一水樣的總氮含量；準確度和加標回收試驗采取對有證總氮標樣分別測定3個平行樣和加標樣。

2 結果

2.1 校準曲線及檢出限

2.1.1 校準曲線

基于最小二乘法數(shù)據(jù)處理的線性回歸分析結果顯示：標準曲線方程為Y=0.00983X+0.00015，回歸方程的相關系數(shù)R2=0.999。在總氮含量為0.2～7 μg/mL的濃度范圍內校正吸光值與總氮含量呈現(xiàn)良好的線性關系，符合國家環(huán)境保護標準HJ 636-2012對標準曲線線性回歸分析的要求。

2.1.2 空白試驗及檢出限

用去離子水10ml進行空白試驗，采用校準曲線相同的步驟進行平行測定，分別測定7個平行空白吸光度，檢出限MDL=t（n-！，0.99）×S（t（n-！，0.99）=3.143，S為標準偏差），結果如表2所示，空白平均值0.018，檢出限為0.027，表明實驗用水、試劑、器皿等均符合分析方法的要求。

2.2 分析方法驗證

2.2.1 精密度

對飲用水源地1#水樣配制6個平行樣品，按照校準曲線的步驟測定其吸光度。結果顯示6個平行樣標準偏差0.038，相對標準偏差RSD值3.8%，精密度良好，結果見表3。

2.2.2 穩(wěn)定性

按照校準曲線的步驟，將室溫條件保存的2#水樣在不同時間段對同一樣品測定總氮含量，檢測結果顯示同一樣品在不同時間總氮含量的RSD值1.1%，樣品的實驗室內重復性較好，表明待測水樣在0～72 h之內穩(wěn)定性良好，見表4。

2.2.3 方法準確度和回收率試驗

按照校準曲線的步驟，對有證標樣濃度為4.01 mg/L

±0.25 L和0.788 mg/L±0.066的總氮進行準確度和加標回收率測定。測定結果（見表5）顯示，有證標樣測定值在給出的不確定度范圍內，相對誤差在1.4%～3.8%之間，加標回收率在91%～108%之間，準確度較好，表明堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法用于水質總氮含量測定是可靠的。

2.3 水樣總氮含量測定

對蓬安縣集中式飲用水源地10個水樣進行測定。清潔地表水無需其他處理，調節(jié)pH至中性，直接加堿性過硫酸鉀消解后，按照校準曲線測定方法進行測定。檢測結果顯示水質總氮含量在0.648～1.52 mg/mL之間，相對標準偏差在0.4%～5.4%之間，回收率在92%～106%，均達到分析方法的要求。表明采用該分析方法對飲用水源地水樣測定質量能夠控制，其結果的準確性、有效性、可靠性能得到保證。

3 結語

利用堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法對蓬安縣飲用水源地水質總氮進行了測定。通過對分析方法的驗證試驗，其中，校準曲線相關系數(shù)（r）達到0.999以上，線性較好；空白樣品校正吸光度小于0.030，表明實驗用水、試劑純度、器皿等方面均能保證；檢測限0.027 mg/L，小于國標方法給出的限值，精密度試驗RSD為3.8%，重復性較好；相對誤差在1.4%～3.8%之間，加標回收率在91%～108%之間，有證標樣測定值在其給出的不確定范圍內，準確度同樣較好，樣品穩(wěn)定性良好，充分表明測定數(shù)據(jù)的準確性、有效性、可靠性能得到保證。因此，該方法適合蓬安縣環(huán)境監(jiān)測站對飲用水源地水質總氮的監(jiān)測。

參考文獻

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