龍飛

·臨床中藥·

從“色”芻議中藥的“歸經(jīng)”

龍飛

目的：從中藥“色”的角度出發(fā)，研究中藥歸經(jīng)和能量之間的聯(lián)系。方法：本文采用文獻(xiàn)研究和邏輯推導(dǎo)等方法進(jìn)行探討。結(jié)論：根據(jù)相關(guān)中醫(yī)藥和化學(xué)文獻(xiàn)進(jìn)行分析，提出中藥歸經(jīng)與“激發(fā)能ΔE”之間存在聯(lián)系的假設(shè)。

中藥的“色”；歸經(jīng)；激發(fā)能ΔE

歸經(jīng)是中藥學(xué)的基本理論之一，為指導(dǎo)臨床辨證用藥的重要依據(jù)。目前針對(duì)歸經(jīng)理論的現(xiàn)代研究已在一定程度上揭示了其科學(xué)內(nèi)涵，但由于理論和方法上的局限，還尚未取得突破性進(jìn)展[1～7]。本文從中藥的“色”入手，圍繞顏色成因、中藥“色”實(shí)質(zhì)、“五色”與歸經(jīng)等方面進(jìn)行闡述和探討，指出中藥“五色”與“激發(fā)能（ΔE）”之間的關(guān)系，進(jìn)而提出中藥的歸經(jīng)與可能與能量相關(guān)的假設(shè)，為中藥歸經(jīng)研究提供一種思路。

1 中藥的“色”

中藥的“色”與所含成分（成分群）密切相關(guān)。如牛黃顯金黃色主要含金黃色的膽紅素較高；大黃主要有效成分為蒽醌類(lèi)衍生物，多為黃色的結(jié)晶體，故大黃色黃為佳；黃柏、黃連的主要有效成分小檗堿的含量越高，顏色越鮮明[8]；姜黃要求色黃，因其根莖主要含姜黃素類(lèi)化合物，既有藥用價(jià)值，又可用作調(diào)味品及黃色著色劑；丹參色紅為好，因其主要含有紅色的菲醌類(lèi)衍生物，故藥材呈現(xiàn)紅色；紫草中的紫紅色色素成分紫草素及其衍生物為其有效成分，故紫草要求色紫為佳。朱砂主含硫化汞，藥材以色鮮紅，有光澤為佳。目前已有國(guó)內(nèi)學(xué)者結(jié)合現(xiàn)代技術(shù)方法構(gòu)建中藥色澤客觀(guān)化和數(shù)字化的方法，實(shí)現(xiàn)中藥辨色論質(zhì)簡(jiǎn)單、快速、實(shí)用，補(bǔ)充和完善了中藥質(zhì)量控制和評(píng)價(jià)體系[9～15]。

1.1 色的產(chǎn)生

Nassau[16]總結(jié)了產(chǎn)生“色”的15種成因，并將其分為4大類(lèi)。解釋色覺(jué)形成的理論較多，一般公認(rèn)的是三原色學(xué)說(shuō)。其實(shí) ,顏色并非物質(zhì)的屬性 ,它只是光和眼睛相互作用而產(chǎn)生的 ,是大腦對(duì)投射在視網(wǎng)膜上光的辨認(rèn)結(jié)果。當(dāng)白光照射不透明的物體時(shí)，由于物體對(duì)不同波長(zhǎng)的光吸收、反射的程度不同，而使物體呈現(xiàn)了不同的反射顏色．若物體對(duì)各種波長(zhǎng)的光都完全吸收，則物體呈現(xiàn)黑色；若完全反射，則呈現(xiàn)白色。白光可由七色光復(fù)合而成，也可以由較少顏色的光復(fù)合而成。如果物質(zhì)選擇吸收可見(jiàn)光中某一波段的光, 透過(guò)/或反射其余各波段的光, 則此物質(zhì)將呈現(xiàn)所吸收光的補(bǔ)色(圖1），這就是顏色互補(bǔ)原理[17]。

圖1 顏色互補(bǔ)圖

物質(zhì)對(duì)光能夠進(jìn)行選擇性吸收這一性質(zhì)是由組成物質(zhì)的分子或離子的電子層結(jié)構(gòu)（特別是外層電子及其構(gòu)型）所決定。因構(gòu)成物質(zhì)的分子、原子、離子等具有不連續(xù)的量子化能級(jí)，只有當(dāng)某波長(zhǎng)光波的能量與其基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能量差相等時(shí)，才發(fā)生其對(duì)某光波的吸收。如果激發(fā)態(tài)與基態(tài)間的能級(jí)差位于可見(jiàn)光能量(3.10eV～1.71eV)的范圍,當(dāng)光線(xiàn)照射到化合物時(shí),分子或離子中的外層電子可能吸收與其能級(jí)差相當(dāng)?shù)目梢?jiàn)光能量,發(fā)生從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷而呈色。

1.2 中藥顯色機(jī)制

根據(jù)Nassau的對(duì)“色”成因的分類(lèi)，中藥顯色主要涉及“分子軌道之間的躍遷”或“晶體場(chǎng)-配位場(chǎng)的躍遷”。對(duì)于植物、動(dòng)物類(lèi)中藥（主含有機(jī)化合物）來(lái)講, 分子共軛體系中的π→π*躍遷和含有雜原子的不飽和有機(jī)物的p→π共軛體系中的n →π*或n→σ*躍遷是其呈色的主要原因。例如，中藥中黃酮（醇）類(lèi)化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共軛體系，所以不顯色[18]。礦物類(lèi)中藥基本由無(wú)機(jī)金屬化合物構(gòu)成。其顯色原因主要有d-d躍遷、荷移躍遷及晶形等[19]。

2 中藥“色”和激發(fā)能

根據(jù)顏色互補(bǔ)原理，綠、黃、紅色的中藥是因其顯色成分的“基態(tài)電子”分別吸收了它們的補(bǔ)色-紅、紫、綠色三種波段的光產(chǎn)生躍遷而呈色，而三種補(bǔ)色的頻率（能量）不同（見(jiàn)表1），那么它們外層電子激發(fā)能ΔE大小則不同。ΔE從大到小分別為“黃色”中藥、“紅色”中藥及“綠色”中藥。

表1 三種顏色及其互補(bǔ)光

而呈“白色“的中藥可理解為不吸收并完全反射日光可見(jiàn)光，即外層電子不存在躍遷（即ΔE為零），或吸收后又全部反射。呈現(xiàn)“黑色”的中藥其相關(guān)成分所需激發(fā)能ΔE為所有日光可見(jiàn)光，在“五色”中，其ΔE值最大。如圖2。

圖 2 “五色”中藥顯色成分外層電子（或價(jià)電子）不同激發(fā)能量假設(shè)圖B-顯黑色的中藥；Y-顯黃色的中藥；R-顯紅色的中藥；G-顯綠色的中藥；W-顯白色的中藥

共軛效應(yīng)可進(jìn)一步揭示“色”與激發(fā)能兩者之間的動(dòng)態(tài)聯(lián)系。有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中，如共軛效應(yīng)增強(qiáng)，即電子離域性增強(qiáng)，導(dǎo)致分子整體能量降低，包括最高占據(jù)軌道(HOMO)和最低占據(jù)軌道(LUMO)的能量差變小，即基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間的能級(jí)差愈小，發(fā)生電子躍遷時(shí)吸收光波的波長(zhǎng)愈長(zhǎng)，觀(guān)察到的顏色就越趨向紫色，即所呈現(xiàn)的顏色愈深，反之，顏色愈淺。如大黃水溶液為黃色，加堿后氧原子上的未共用電子對(duì)與苯環(huán)上π電子形成p→π共軛，增強(qiáng)了共軛效應(yīng)，體系能量降低，吸收波長(zhǎng)升高，而顯紅色（紅移）。同時(shí)，對(duì)于部分礦物藥呈色原因之一的d—d躍遷來(lái)說(shuō)，對(duì)于若d軌道的分裂能Δ 越小，電子發(fā)生d—d躍遷所需能量越小，越易吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)的光。

以上分析可知，中藥的“五色”與激發(fā)能ΔE從微觀(guān)層面建立起了聯(lián)系。

3 中藥“色”與歸經(jīng)

3.1 “五色”與“五臟”

中醫(yī)藥的“五色”源于“五行說(shuō)”?！拔逍姓f(shuō)”是中國(guó)文化中影響最為深遠(yuǎn)的學(xué)說(shuō)之一，其與陰陽(yáng)學(xué)說(shuō)共同組成中醫(yī)藥理論的核心。《逸周書(shū)》曰: “五行:一, 黑位水; 二, 赤位火; 三, 蒼位木; 四, 白位金; 五,黃位土?！薄秲?nèi)經(jīng)》謂：“東方......肝......在色為蒼，南方......心......在色為赤，中央......脾......在色為黃，西方......肺......在色為白，北方......腎......在色為黑”。清《本草從新》藥性總論中指出“ 凡青屬木入肝, 赤屬火入心, 黃屬土入脾, 白屬金入肺, 黑屬水入腎。此五色之義也” 。由此可知，“五色”與“臟腑”的關(guān)系在中醫(yī)理論中關(guān)系密切，并指導(dǎo)于中醫(yī)臨床的辯證和用藥。例如，中醫(yī)望診時(shí)常以面部的色澤來(lái)辨別臟腑的病證，如青色多屬肝風(fēng)，赤色多屬心火，黃色多屬脾溫，白色多屬肺寒，黑色多屬腎虛；中醫(yī)臨床用藥中有“五石脂各隨五色補(bǔ)五臟”之說(shuō)等。

表2 五行、五色及臟腑對(duì)應(yīng)表

3.2 中藥“五色”與歸經(jīng)

歸經(jīng)是指藥物對(duì)于機(jī)體某部分的選擇性作用，其理論基礎(chǔ)之一就是臟腑和經(jīng)絡(luò)學(xué)說(shuō)。中醫(yī)先賢以“五行”為橋梁，構(gòu)建了五臟、五色等之間的關(guān)系后，中藥藥性理論逐漸發(fā)展和完善。金元時(shí)期，著名醫(yī)家張?jiān)貙?duì)藥性作了全面的闡述，創(chuàng)建了藥物歸經(jīng)學(xué)說(shuō)。至明清代，歸經(jīng)理論體系得到了進(jìn)一步完善，《本草綱目》謂:“人參色黃屬土, 補(bǔ)五臟, 安精神, 入脾胃經(jīng)；玄參, 玄、黑色也, 足少陰腎經(jīng)君藥也；丹參色赤味苦, 入手少陰經(jīng)、手厥陰經(jīng)；郁金其根黃赤, 入心及包絡(luò)；三棱色白屬金, 破血中之氣, 肝經(jīng)血分之要藥；熟地黃光黑如漆, 味甘如飴, 乃通腎之藥也；麒麟竭, 此物如干血, 故謂血竭, 補(bǔ)心包絡(luò),肝血不足?！薄侗静莩缭分^：“牡丹皮名牡而色丹,入心經(jīng), 其味辛得金而平肝, 又入肝經(jīng);龍膽草味苦性寒, 色黃屬土, 為胃家正藥, 其苦也, 能降胃氣,堅(jiān)膽汁,又入胃經(jīng)?！薄Ｇ逋舭核侗静輦湟分袑?duì)“五色”與歸經(jīng)關(guān)系進(jìn)行了總結(jié)，“凡藥色青、味酸、氣臊、性屬木者，皆入足厥陰肝、足少陽(yáng)膽經(jīng)；色赤......皆入手少陰心，手太陽(yáng)小腸經(jīng)；色黃......皆入足太陰脾、足陽(yáng)明胃經(jīng)；色白......皆入手太陰肺、手陽(yáng)明大腸經(jīng)；色黑......皆入足少陰腎、足太陽(yáng)膀胱經(jīng)......”。據(jù)統(tǒng)計(jì)，《中藥大辭典》所載4773 種植物藥中, 黃色、黃綠色、黃白色藥物約占41.3 %。大多入肺、脾經(jīng)；綠色、淺綠色藥物占26.7 %, 多入肝膽經(jīng)。紅色藥物占14.8%, 多入心與小腸經(jīng)；黑色藥物占10.3%, 多入腎與膀胱經(jīng)；白色藥物占6.9%,多入肺腎兩經(jīng)[20]。

通過(guò)以上闡述可知，中藥“色”與歸經(jīng)在中醫(yī)理論和臨床實(shí)踐上有著密切關(guān)聯(lián)。

4 歸經(jīng)與“激發(fā)能”關(guān)系假設(shè)

如前所述，中藥的“色”分別與激發(fā)能量ΔE和歸經(jīng)有著聯(lián)系，進(jìn)而可否假設(shè)歸經(jīng)與“激發(fā)能ΔE”也有著關(guān)聯(lián)？通過(guò)對(duì)部分中藥炮制過(guò)程的分析，似乎可印證它們?nèi)咧g存在的“動(dòng)態(tài)”關(guān)聯(lián)。

中藥的炮制加工可改變或增強(qiáng)中藥歸經(jīng)，而一些炮制加工方法可使藥物改變或加深顏色。例如，加黑豆汁蒸制的制首烏，加輔料染為黑色的黑順片及蒸制變?yōu)楹谏氖斓氐冉?jīng)臨床證實(shí)比炮制前更增強(qiáng)其入腎經(jīng)的趨勢(shì)；而鹽制杜仲，可能鹽加強(qiáng)了其成分中羥基的助色作用，從而使顏色加深也增強(qiáng)入腎經(jīng)作用。另外，目前研究還發(fā)現(xiàn)，中藥經(jīng)炒制、蒸制等過(guò)程中，存在使藥物顏色變深的美拉德反應(yīng)。它是指羰基化合物（主要為還原糖類(lèi)）與氨基化合物（如氨基酸、蛋白質(zhì)等）之間發(fā)生的反應(yīng)。反應(yīng)生成多種產(chǎn)物，最終產(chǎn)物為蛋白黑素類(lèi)等[21]?？梢哉J(rèn)為，升高溫度使物質(zhì)的基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能級(jí)差減小, 故電子躍遷所需能量減小, 物質(zhì)的顏色加深。

5 小結(jié)

“色”作為中藥最直觀(guān)的外在特征，是中藥的性狀鑒定要素之一。當(dāng)代著名生藥學(xué)家和本草學(xué)家謝宗萬(wàn)先生提出了"辨狀論質(zhì)"觀(guān)點(diǎn)[22]。傳統(tǒng)的經(jīng)驗(yàn)鑒別法是伴隨中藥產(chǎn)生的長(zhǎng)期的臨床用藥經(jīng)驗(yàn)總結(jié)，用于判斷藥材質(zhì)量?jī)?yōu)劣，一直發(fā)揮著重要的作用。與程序復(fù)雜的理化鑒別方法相比，具有直觀(guān)、便捷、實(shí)用性、成熟、準(zhǔn)確等優(yōu)勢(shì)，可稱(chēng)之為中藥材鑒別的精髓[23]。而中藥的“色”是其所含各類(lèi)有機(jī)或無(wú)機(jī)成分分子結(jié)構(gòu)、空間排布不同等導(dǎo)致對(duì)不同波長(zhǎng)日光可見(jiàn)光吸收而產(chǎn)生的外在綜合反映。本文從能量角度分析中藥“色”與歸經(jīng)的關(guān)聯(lián)，嘗試為中藥的宏觀(guān)和微觀(guān)研究建立某種溝通。該假設(shè)是否經(jīng)得起推敲，還需深入分析驗(yàn)證。

本文的“色”是日光中的可見(jiàn)光區(qū)，即人眼的辨識(shí)范圍，而輻射地球的太陽(yáng)光譜包括紫外線(xiàn)譜帶、可見(jiàn)光譜帶、紅外線(xiàn)譜帶三個(gè)譜帶。外層價(jià)電子的吸收在紫外和可見(jiàn)光區(qū)產(chǎn)生吸收，而原子、分子的振動(dòng)在紅外區(qū)有吸收。中藥在紫外和紅外的吸收對(duì)中藥歸經(jīng)等的影響還值得進(jìn)一步探討。

[1] 徐樹(shù)楠,支政,于麗,等.中藥歸經(jīng)學(xué)說(shuō)的形成與發(fā)展[J].遼寧中醫(yī)雜志,2010,37 (8) :1488.

[2] 黃璐明,唐仕歡.中藥歸經(jīng)理論的概念淵源和內(nèi)涵探析[J].中醫(yī)雜志,2009,50 (8):680.

[3] 葉亮,尚爾鑫,范欣生,等.中藥性、味、歸經(jīng)對(duì)應(yīng)分析研究[J].數(shù)理醫(yī)藥學(xué)雜志,2010,23 (1) :75.

[4] 康匯婷,王朝偉.中藥歸經(jīng)理論現(xiàn)代研究進(jìn)展[J].河南中醫(yī),2010,30 (4):413.

[5] 徐偉超,賈蕊,李渡斌,等.中藥歸經(jīng)現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)研究的原理、方法及存在的問(wèn)題[J].中醫(yī)雜志,2012,53 (19):1629.

[6] 吳永健.試述中藥歸經(jīng)理論在臨床的應(yīng)用[J].四川中醫(yī),2001,19 (7) :21.

[7] 李渡華,王洪博,于麗,等.中藥歸經(jīng)學(xué)說(shuō)與中醫(yī)辨證的關(guān)系[J]. 中醫(yī)雜志,2011,52 (3) :184.

[8] 王寧.談中藥材的顏色與質(zhì)量[J].中藥材科技,1984(3):41.

[9] 殷放宙,吳曉燕,毛春芹,等.光譜顏色科學(xué)研究進(jìn)展及其在中藥領(lǐng)域中應(yīng)用前景分析[J].光譜學(xué)與光譜分析,2013,33(9):2315.

[10] 陳志剛,馬子靜,甄健存.色差法測(cè)定燈盞花素注射劑的顏色[J].中國(guó)藥房,2007,18(18):1398.

[11] 熊吟,肖瀟,閆永紅,等.基于色度分析原理的金銀花有效成分含量與顏色值相關(guān)性研究[J].中華中醫(yī)藥學(xué)刊,2013,31(3):667.

[12] 嚴(yán)茂偉,張小琳,吳純潔,等. 機(jī)器視覺(jué)技術(shù)在中藥加工炮制領(lǐng)域的應(yīng)用設(shè)想與展望[C]. 樟樹(shù):中華中醫(yī)藥學(xué)會(huì)中藥炮制分會(huì)2008 年學(xué)術(shù)研討會(huì),2008:39.

[13] 黎江華,吳純潔,孫靈根,等.基于機(jī)器視覺(jué)技術(shù)實(shí)現(xiàn)中藥性狀“形色”客觀(guān)化表達(dá)的展望[J].中成藥,2011,33(10):1781.

[14] 章煒,機(jī)器視覺(jué)技術(shù)發(fā)展及其工業(yè)應(yīng)用[J].紅外,2006,27(2):11. [15] 薛利軍,張虎,李自田.采用機(jī)器視覺(jué)的藥品包裝實(shí)時(shí)在線(xiàn)檢測(cè)系統(tǒng)的研究[J].包裝工程,2005,26(2):52.

[16] Nassau K.The Physics and Chemistry of Color-The ffteencauses of color[J].New York:Wiley,1983:77.

[17] 劉慧杰.物體的顏色與光色的互補(bǔ)分析[J].技術(shù)物理教學(xué),2008,16(2):13

[18] 孫永安,劉宗祥,閆春和.有機(jī)化合物的顯色規(guī)律[J].內(nèi)蒙古民族師院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版).1999,14(1):55.

[19] 聞明.影響無(wú)機(jī)物顏色的因素探討[J]. 武漢教育學(xué)院學(xué)報(bào), 2000, 19(6): 38.

[20] 程國(guó)慶,汪麗萍.淺談中藥顏色、歸經(jīng)、療效三者之間的關(guān)系.湖北中醫(yī)雜志[J].2006.26.

[21] 王超,王淳,李青等.Maillard反應(yīng)在中藥領(lǐng)域的研究進(jìn)展[J].中國(guó)藥房,2011,22(11):1038.

[22] 謝宗萬(wàn).中藥品種傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)鑒別“辨狀論質(zhì)”論[J].時(shí)珍國(guó)藥研究,1994,5(3):19.

[23] 萬(wàn)德光.論中藥品質(zhì)理論的繼承與創(chuàng)新[J].中藥與臨床, 2010,1(1):3.

（責(zé)任編輯：陳思敏）

Studying on Meridial distribution from the “color” of Chinese medicine

/LONG Fei//(School of Pharmacy, ChengduUniversity of Traditional Chinese Medicine, Chengdu 611137, Sichuan)

Objective: To study the relationship between Meridial distribution and the energy from the aspect of the color of Chinese medicine. Method: In the paper, the use of literature research and logical reasoning are used to study certain case. Result: Based on analysis, it maybe exist relationship between Meridial distribution and excitation energy ΔE.

The color of Chinese medicine; Meridial distribution; excitation energy ΔE;

R 285.1

A

1674-926X(2016)06-010-04

全國(guó)中藥特色技術(shù)傳承人才培訓(xùn)項(xiàng)目

成都中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院， 四川 成都611137

龍飛，副教授，主要從事中藥品種、質(zhì)量與資源研究

Tel:18982130823 Email:514195017@qq.com

2016-05-20