何欣莉，王　芳，田進(jìn)梅，夏　燕（北方民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，寧夏銀川　750021）

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蓖麻油環(huán)氧化反應(yīng)研究

何欣莉，王芳，田進(jìn)梅，夏燕
（北方民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，寧夏銀川750021）

摘要：蓖麻油為原料，與甲酸、過(guò)氧化氫在硫酸催化下，進(jìn)行蓖麻油的環(huán)氧化反應(yīng)?？疾旒姿?、過(guò)氧化氫、催化劑用量和反應(yīng)溫度對(duì)蓖麻油環(huán)氧化的影響，得到較優(yōu)工藝條件，即反應(yīng)溫度60℃，甲酸用量25 mL，雙氧水40 mL，濃硫酸4 g時(shí)，環(huán)氧化得到的產(chǎn)物環(huán)氧值較高。

關(guān)鍵詞：蓖麻油；環(huán)氧蓖麻酸甘油酯；環(huán)氧化；綠色潤(rùn)滑劑

環(huán)氧化植物油可以用作易降解型潤(rùn)滑油[1]、增塑劑[2]、環(huán)氧樹(shù)脂材料[3]。因此，研究植物油環(huán)氧化技術(shù)對(duì)經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展具有深遠(yuǎn)的意義。本研究采用的是非溶劑原位過(guò)氧化反應(yīng)技術(shù)，即在植物油中直接加入甲酸、過(guò)氧化氫、催化劑硫酸，進(jìn)行碳碳雙鍵的過(guò)氧化反應(yīng)，研究了反應(yīng)溫度，甲酸、過(guò)氧化氫及硫酸用量對(duì)環(huán)氧化的影響，采用Hanus法測(cè)定其碘值，鹽酸-丙酮法測(cè)定其環(huán)氧值。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1環(huán)氧蓖麻酸甘油酯的制備

量取蓖麻油100 mL、甲酸25 mL、4 g濃硫酸加入燒瓶，攪拌，30 %過(guò)氧化氫20 mL緩慢滴加，滴加完畢升溫至一定溫度保溫8 h。反應(yīng)物分層得到油層和水層，除去水層，油層先用3 %碳酸鈉溶液洗滌pH介于6～7，然后用蒸餾水洗滌至中性，100℃除去水分，測(cè)定碘值、環(huán)氧值。實(shí)驗(yàn)條件：甲酸的添加量分別為5 mL，l0 mL，15 mL，20 mL，25 mL，30 mL，35 mL；雙氧水的添加量分別為20 mL、30 mL、40 mL、60 mL、70 mL、80 mL；硫酸添加量分別為2 g，4 g，6 g，8 g，10 g；反應(yīng)溫度分別為30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃。

1.2產(chǎn)品分析

環(huán)氧值按GB/T 1677-2008鹽酸丙酮法測(cè)定[4]，碘值按GB/T 5532-1995植物油碘價(jià)方法[5]。

2　結(jié)果討論

2.1甲酸用量對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的影響

反應(yīng)溫度60℃，30 %過(guò)氧化氫60 mL，濃硫酸4 g，甲酸的加入量為5 mL～35 mL，反應(yīng)時(shí)間8 h，結(jié)果（見(jiàn)圖1）。

圖1　甲酸用量對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的影響

隨著甲酸加入量的增加，碘值先減小后增加，環(huán)氧值先增加后減小。由圖1可知，甲酸與蓖麻酸甲酯的摩爾比在1.7是較優(yōu)的。

2.2雙氧水用量對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的影響

反應(yīng)溫度60℃，甲酸25 mL，濃硫酸4 g，30 %過(guò)氧化氫的加入量為20 mL～80 mL，反應(yīng)時(shí)間8 h，結(jié)果（見(jiàn)圖2）。

圖2　雙氧水用量對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的影響

隨過(guò)氧化氫量的增加，碘值逐漸減小而環(huán)氧值先是平緩增加然后逐漸減小，因此，過(guò)氧化氫加入量存在最優(yōu)值，從圖2中可知過(guò)氧化氫與蓖麻酸甲酯的摩爾比為4.4左右，是較優(yōu)的。

2.3催化劑用量對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的影響

反應(yīng)溫度60℃，甲酸25 mL，30 %過(guò)氧化氫的加入量為60 mL，濃硫酸量為2 g～10 g，反應(yīng)時(shí)間8 h，結(jié)果（見(jiàn)圖3）。

隨著硫酸的加入量增加，碘值先迅速減小后緩慢增加，環(huán)氧值先迅速增加后減小，硫酸用量在4 g左右較優(yōu)。

圖3　催化劑用量對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的影響

2.4反應(yīng)溫度對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的影響

甲酸25 mL，30 %過(guò)氧化氫的加入量為60 mL，濃硫酸加入量為2 g～10 g，反應(yīng)時(shí)間8 h，反應(yīng)溫度30℃～80℃，結(jié)果（見(jiàn)圖4）。

圖4　反應(yīng)溫度對(duì)環(huán)氧化的影響

從圖4中可以看出30℃～60℃時(shí)，環(huán)氧值隨著溫度的升高而逐漸增大，到達(dá)60℃左右蓖麻酸甲酯的環(huán)氧值是最大的，碘值隨著溫度的升高逐漸減小，60℃以后隨著溫度的升高而增加，蓖麻酸甲酯的較優(yōu)環(huán)氧化溫度在60℃左右。

3　結(jié)語(yǔ)

蓖麻油環(huán)氧化反應(yīng)的較優(yōu)工藝條件：反應(yīng)溫度為60℃，甲酸用量為25 mL，雙氧水為40 mL，濃硫酸為4 g。在此條件下，環(huán)氧化得到的產(chǎn)物環(huán)氧值達(dá)較大，飽和度較高。

參考文獻(xiàn)：

［1］吳輝平，姜高，許藥蕓，等.菜籽油環(huán)氧化制備潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的研究［J］.高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào)，2009，23（1）:116-121.

［2］史潤(rùn)萍，蔣平平，施賽泉.大豆酸化油甲醋環(huán)氧化合成無(wú)毒環(huán)保型增塑劑［J］.中國(guó)油脂，2008，36（6）:36-39.

［3］劉振興，聶小安，王義剛.白花樹(shù)果油環(huán)氧脂肪酸甲醋增塑劑的制備及其應(yīng)用［J］.現(xiàn)代化工，2014，34（2）:97-100.

［4］吳志高，李世榮，盧軍彩.環(huán)氧值測(cè)定方法的改進(jìn)［J］.武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào)，2006，28（1）:5-7.

［5］鐘國(guó)清.油脂碘值的測(cè)定方法研究［J］.糧油食品科技，2004，12（1）:29-30.

Study on the oxidation reaction of castor oil

HE Xinli，WANG Fang，TIAN Jinmei，XIA Yan
（College of Chemistry and Chemical Engineering，Beifang University of Nationalities，Yinchuan Ningxia 750021，China）

Abstract:Castor oil as raw material,and formic acid and hydrogen peroxide in sulfuric acid catalyzed epoxidation of castor oil.Investigation formic acid and hydrogen peroxide,the amount of catalyst and reaction temperature on epoxidation of castor oil and the optimal process conditions,i.e.,the reaction temperature of 60℃,25 mL amount of formic acid, hydrogen peroxide 40 mL,concentrated sulfuric acid 4 g,epoxidized product of epoxy value was higher.

Key words：castor oil；epoxy castor oil；epoxidation；green lubricant

基金項(xiàng)目：北方民族大學(xué)創(chuàng)新項(xiàng)目，項(xiàng)目編號(hào)：YJCX-HG-015。

*收稿日期：2016－01-05

DOI:10.3969/j.issn.1673-5285.2016.03.034

中圖分類號(hào)：TQ644.2

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：1673-5285（2016）03-0131-02