熊 丹， 林 清， 趙銀軍， 苗亞瓊， 武 岳　(廣西師范學院北部灣環(huán)境演變與資源利用教育部重點實驗室，廣西南寧 530001)

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北海僑港市場食用貝類總汞含量特征分析及食用風險評價

熊 丹， 林 清， 趙銀軍， 苗亞瓊， 武 岳(廣西師范學院北部灣環(huán)境演變與資源利用教育部重點實驗室，廣西南寧 530001)

摘要[目的] 以總汞含量研究為出發(fā)點，調(diào)查北海僑港市場所售貝類水產(chǎn)品中汞含量并分析評價其食用健康風險。 [方法]選取北海市僑港市場所售文蛤、菲律賓蛤仔、白貝、波紋巴非蛤、縊蟶5種常見食用貝類為研究對象，采用意大利MILESTONE DMA-80直接測汞儀檢測其生物體內(nèi)汞含量，然后用單項質(zhì)量指數(shù)法和綜合質(zhì)量指數(shù)法對各貝類的生物污染水平和食用風險進行評價。[結(jié)果]所測5種貝類的總汞含量范圍為3.01～17.39 ng/g，文蛤、菲律賓蛤仔、白貝、波紋巴非蛤、縊蟶平均汞含量分別為6.77、14.08、2.93、3.60、10.96 ng/g，總汞含量最高出現(xiàn)在花蛤(17.39 ng/g)，其次是縊蟶(12.24 ng/g)，白貝中汞含量最低(2.10 ng/g)，所采貝類樣品中的總汞含量均低于我國食品安全國家標準食品中污染物限量的限定值。[結(jié)論]該研究可為當?shù)厥忻褙愵惍a(chǎn)品的消費及當?shù)睾．a(chǎn)品的重金屬含量監(jiān)測提供參考。

關(guān)鍵詞貝類；總汞含量；評價；僑港市場

Feature Analysis and Eaten Risk Assessment of Total Mercury Content in Edible Shellfishes in Qiaogang Market of Beihai City

XIONG Dan, LIN Qin, ZHAO Yin-jun et al

(Key Laboratory of Beibu Gulf Environment Change and Resources Use, Ministry of Education, Guangxi Teachers Education University, Nanning, Guangxi 530001)

Abstract[Objective] To investigate the mercury content in edible shellfishes sold in Qiaogang Market of Beihai City and to analyze their eaten risk, with total mercury content as the starting point.[Method] Five common edible shellfishes sold in Qiaogang Market of Beihai City were selected as the research materials, which wereMeretrixmeretrix,Ruditapesphilippinarum,Monetariamoneta,PaphiaundulataandSinonovaculaconstrzcta.MILESTONE DMA-80 direct mercury-testing appliance was used to detect the mercury content in edible shellfishes.Biological pollution levels and edible risk were evaluated by single quality index method and comprehensive quality index method.[Result] The range of total mercury contents of five shellfishes were between 3.01 and 17.39 ng/g.The average mercury contents ofMeretrixmeretrix,Ruditapesphilippinarum,MonetariamonetaandSinonovaculaconstrzctawere 6.77, 14.08, 2.93, 3.60 and 10.96 ng/g, respectively.The highest total mercury content appeared inRuditapesphilippinarum(17.39 ng/g), followed bySinonovaculaconstrzcta(12.24 ng/g) and the lowest value of mercury content appeared inMonetariamoneta(2.10 ng/g).The total mercury contents in shellfish samples were lower than the limit value of pollutants in food safety standards of China.[Conclusion] This research provides corresponding references for the shellfish consumption of local citizens and monitoring of heavy metal content in local marine products.

Key wordsShellfish; Total mercury content; Evaluation; Qiaogang market

近幾十年來，沿海經(jīng)濟發(fā)展迅猛，貝類水產(chǎn)品的養(yǎng)殖廣泛，成為當?shù)亟?jīng)濟收入的重要來源，并隨著人們生活水平的提高，貝類水產(chǎn)品成為人們餐桌上常見的美食。同時，工業(yè)發(fā)展及人類生活所產(chǎn)生的垃圾，大大增加了近海水產(chǎn)品中重金屬的含量，一定程度上給人類的健康帶來威脅。汞進入人體后主要蓄積在腎、肝、腦等組織，且排泄慢，對人體的危害主要累及中樞神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、腎臟及呼吸系統(tǒng)，會在生物體內(nèi)積累，經(jīng)食物鏈的富集而威脅人類健康。

雙殼類動物因其固營生活、濾食習性以及對污染物有著極強的生物富集和生物放大作用,因而被廣泛用作監(jiān)測沿海環(huán)境的指示生物[1-2],其對重金屬污染的生化響應(yīng)已成為環(huán)境質(zhì)量評價的一種重要手段[3]。2008年李學鵬等對杭州市近江市場幾個貝類產(chǎn)品中5種重金屬含量水平進行調(diào)查[4]，顯示Cu、Hg、As情況良好，Pb和Cd含量普遍超高；2012～2013年，張磊對青島8個行政區(qū)市售的8種貝類總汞含量進行檢測[5]，結(jié)果顯示乳山和日照的貝類汞含量最低，紅島所產(chǎn)貝類汞含量最高，其次是龍口，且兒童食用貝類產(chǎn)品有非常高的汞暴露健康風險。廣西北海近岸灘涂是重要的海水珍珠養(yǎng)殖基地和銀灘旅游勝地，而僑港鎮(zhèn)位于北海市銀海區(qū)的南邊嶺海灣，是當?shù)丶巴鈦砺糜稳藛T較多的海產(chǎn)品消費集中地。近年來，對于廣西沿海城市市售貝類的重金屬含量研究尚不多見。因此，筆者對僑港市場所售貝類水產(chǎn)品中汞含量進行調(diào)查并對其食用健康風險進行分析評價，為當?shù)厥忻褙愵惍a(chǎn)品食用和沿海貝類海產(chǎn)品的重金屬含量監(jiān)測提供參考。

1材料與方法

1.1樣品采集與貯存經(jīng)過前期調(diào)查，2015年6月在北海市僑港市場選取人們?nèi)粘Ｊ秤昧枯^多且大小均勻的文蛤、菲律賓蛤仔、白貝、波紋巴非蛤、縊蟶5種雙殼貝類，共100個樣品供試驗用。將樣品置于盛有冰袋的保溫箱內(nèi)并及時運回實驗室，將其軟組織取出，用超純水沖洗干凈，再將樣品在-20 ℃下冷凍保存直至待測。樣品采集參照《海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存及運輸》(GB17378.3—2007)[6]進行，所采集各類貝類產(chǎn)品數(shù)量及特征如表1所示。

表1　供試樣品生態(tài)學特征

圖1　DMA-80工作流程Fig.1　Flowchart of DMA-80 procedure

1.2總汞測定該試驗所使用儀器為意大利MILESTONE DMA-80固液相直接測汞儀，樣品前處理較為簡單，取樣量較少，儀器采用一體化分析順序，直接測得待測樣品中總汞含量。操作時，將氧氣分壓調(diào)至0.4 MPa，然后再開儀器進行預(yù)熱。試驗前，樣品舟置于650 ℃馬弗爐中烘烤40 min，并將標準物質(zhì)在 65 ℃恒溫下烘干 1 h，以防止樣品舟和標準物質(zhì)受潮而帶來的試驗誤差。儀器加熱升溫程序分為3個階段：第1階段加熱時間為10 s，溫度為200 ℃；第2階段為升溫過程，加熱時間為90 s，溫度從200 ℃升至650 ℃；第3階段為干燥過程，加熱時間為90 s，溫度為650 ℃，工作流程見圖1。關(guān)于標準工作曲線的繪制，依次選取6～8個梯度質(zhì)量的汞定值標準參考物質(zhì)[扇貝成分分析標準物質(zhì)GBW10024(GSB-15)]，建立繪制點，儀器自動使用二次擬合方式進行標準曲線擬合。此次擬合獲得標準工作曲線(R2)為0.999 9，工作線性較好，可用來完成生物樣品的總汞含量測定，此次加標回收率在94.06%～105.46%范圍內(nèi)。

1.3數(shù)據(jù)處理依次對各貝類軟組織平行測定3次，所得原始數(shù)據(jù)使用Microsoft Excel 2010及SPSS 20.0 軟件進行相應(yīng)統(tǒng)計分析。

1.4評價方法和評價標準主要采用單項質(zhì)量指數(shù)法和綜合質(zhì)量指數(shù)法進行貝類食用安全性評價。

單項質(zhì)量指數(shù)法：

Pi=Ci/Si

式中，Pi為第i種污染物的生物質(zhì)量指數(shù)；Ci為第i種污染因子的實測值；Si為第i種污染因子的標準值。當Pi<0.2時，表明重金屬濃度處于正常的背景值范圍內(nèi)；當0.2≤Pi≤0.6時，為輕度污染水平；當0.6

綜合質(zhì)量指數(shù)法采用內(nèi)梅羅指數(shù)法(N.L.Nemerow):

式中,maxPij為生物體質(zhì)量指數(shù)的最大值;avePij為各個質(zhì)量指數(shù)的平均值。依據(jù)綜合指數(shù)劃分等級以確定污染程度，如表2所示。

2結(jié)果與分析

2.1市場各貝類總汞含量由表3可見，所測得的各樣品內(nèi)總汞含量在3.01～17.39 ng/g，總體平均值為7.64 ng/g?？偣诟髫愵愔械暮看笮∫来纬尸F(xiàn)出菲律賓蛤仔、縊蟶、文蛤、波紋巴非蛤、白貝的分布態(tài)勢，其中，總汞含量最高為菲律賓蛤仔(17.39 ng/g)，其含量分別是文蛤、白貝以及波紋巴非蛤均值的2.1、5.0和3.9倍；其次是縊蟶(12.24 ng/g)，白貝中含量最低(2.10 ng/g)。所采貝類樣品中的總汞含量均未超過GB2726—2012食品安全國家標準食品中污染物限量標準限定值。

表2　綜合指數(shù)法的分級標準

2.2生物污染評價和食用價值評價為評價該市場經(jīng)濟水產(chǎn)品中的重金屬含量水平、污染程度及食用質(zhì)量, 根據(jù)《農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量無公害水產(chǎn)品安全要求》(GB18406.4—2001) 對樣品體內(nèi)重金屬含量進行評價。經(jīng)整理計算所得，此次所采集的5種貝類的總汞質(zhì)量分指數(shù)值(Pi)范圍在0.009 3～0.046 3，均在正常背景值范圍內(nèi)；而綜合污染指數(shù)(Pij)的范圍在0.010 0～0.052 3，最大值均出現(xiàn)在菲律賓蛤仔，屬于綜合指數(shù)法分級標準Ⅳ級水平，即無污染水平。一般認為，當Pi≤1.0 時，生物質(zhì)量符合標準，可以安全食用; 當Pi>1.0 時，生物量超標，不能安全食用[7]。各種重金屬污染因子的質(zhì)量分指數(shù) (Pi)及綜合污染指數(shù)(Pij)見表4。

由最終數(shù)據(jù)分析可得，所測5種貝類總汞含量均未超過《食品安全國家標準 食品中污染物限量》(GB2762—2012)[8]標準中的限定值。國內(nèi)《無公害食品 水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量》( NY 5073—2006)、《農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量無公害水產(chǎn)品安全要求》( GB 18406.4—2001)和澳大利亞國家衛(wèi)生和醫(yī)學研究理事會制定的《人體消費衛(wèi)生標準》以及我國相關(guān)部門調(diào)查制定的《海洋生物污染評價標準》中汞含量限定值見表5。

表3　僑港市場不同貝類總汞含量檢測結(jié)果

表4各貝類汞污染因子的質(zhì)量分指數(shù)(Pi)和綜合污染指數(shù)(Pij)

Table 4Quality fraction index (Pi) and comprehensive pollution index (Pij) of mercury pollution?factors in different types of shellfishes

樣品名稱Samplename質(zhì)量分指數(shù)(Pi)Qualityfractionindex綜合污染指數(shù)(Pij)Comprehensivepollutionindex文蛤Meretrixmeretrix0.02230.0244菲律賓蛤仔Ruditapesphilippinarum0.04630.0523白貝Monetariamoneta0.00930.0100波紋巴非蛤Paphiaundulata0.01200.0143縊蟶Sinonovaculaconstrzcta0.03600.0384

由于重金屬在生物體內(nèi)積累與代謝能夠產(chǎn)生具有強氧化性的超氧陰離子自由基、H2O2、羥自由基等活性氧,導致細胞的損傷,如蛋白質(zhì)氧化分解、脂質(zhì)過氧化和DNA的破壞等[12-13]。由檢測結(jié)果可知，此次所調(diào)查的5種食用貝類中總汞含量均低于水產(chǎn)品中汞含量各標準限量值，由于汞暴露所產(chǎn)生的食用風險很小，對人體健康造成的威脅較小，貝類總汞含量處于安全范圍內(nèi)，消費者可正常食用。由于汞還會與其他重金屬在貝類產(chǎn)品中同時富集，建議廣大消費者對于貝類等水產(chǎn)品的消費應(yīng)保持適中的食用頻率與食用量。

3結(jié)論

此次調(diào)查研究結(jié)果表明，所測北海市僑港市場所售文蛤、菲律賓蛤仔、白貝、波紋巴非蛤、縊蟶5種食用貝類的總汞含量范圍為3.01～17.39 ng/g，總汞含量最高出現(xiàn)在花蛤(17.39 ng/g)，白貝中出現(xiàn)汞含量的最低值(2.10 ng/g)。采用單項質(zhì)量指數(shù)法和綜合質(zhì)量指數(shù)法對各食用貝類生態(tài)污染和食用風險進行評價，數(shù)據(jù)表明此次各食用貝類未對環(huán)境造成污染，生物質(zhì)量符合標準，可以安全食用；所采集貝類樣品中總汞含量均低于我國食品安全國家標準食品中污染物限量的限定值。

表5　水產(chǎn)品中重金屬汞在不同標準下的限量規(guī)定

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中圖分類號S 912

文獻標識碼A

文章編號0517-6611(2016)06-075-03

收稿日期2016-01-28

作者簡介熊丹(1989- )，女，安徽宣城人，碩士研究生，研究方向：環(huán)境污染與生態(tài)恢復。

基金項目國家自然科學基金項目(41461021)。