北京 仲 卿
高三一輪復(fù)習(xí)綜合檢測(二)
北京 仲 卿
可能用到的相對原子質(zhì)量:H—1 C—12 S—32 Fe—56 Cu—64 N—14 P—31 O—16 Mn—55
一、選擇題(每小題6分,共42分。在每個(gè)小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求)
1.我國晉代《抱樸子》中描述了大量的化學(xué)反應(yīng),其中有:①“丹砂(HgS)燒之成水銀,積變又還成丹砂”;②“以曾青涂鐵,鐵赤色如銅”。下列有關(guān)敘述正確的是 ( )
A.①中水銀“積變又還成丹砂”說明水銀發(fā)生了還原反應(yīng)
B.②中反應(yīng)的離子方程式為2Fe+3Cu2+2Fe3++3Cu
C.根據(jù)①可知溫度計(jì)打破后可以用硫粉覆蓋水銀,防止中毒
D.水銀能跟曾青發(fā)生置換反應(yīng)生成單質(zhì)銅
2.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值。下列說法正確的是 ( )
A.50mL 18.4mol/L濃硫酸與足量銅微熱反應(yīng),生成SO2分子的數(shù)目為0.46 NA
B.氫氧燃料電池正極消耗22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體時(shí),電路中通過的電子數(shù)目為2 NA
C.常溫下,50g SO2和CO2的混合氣體中可能含有2 NA個(gè)氧原子
D.88.0g干冰中含有的電子數(shù)為8.0 NA
3.分子式為C4H8O2,且能與NaOH溶液反應(yīng)的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)有(不包括立體異構(gòu)) ( )
A.3種 B.4種 C.5種 D.6種
4.下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、觀察或記錄、結(jié)論或解釋都正確的是 ( )
選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) 觀察或記錄 結(jié)論或解釋A 往待測液中滴加硝酸銀溶液有白色沉淀出現(xiàn) 待測液中含有Cl-B 測某銨鹽溶液的pH pH>7 NH+4水解生成NH3· H2O,使溶液顯堿性C向含I-的無色溶液中滴加少量新制氯水,再滴加淀粉溶液加入淀粉后溶液變成藍(lán)色 氧化性:Cl2>I 2 D 向油脂皂化反應(yīng)后的溶液中滴入酚酞溶液不變紅 油脂已經(jīng)完全皂化
5.微生物燃料電池(Microbial Fuel Cell,MFC)是一種利用微生物將有機(jī)物中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化成電能的裝置。最早用于有機(jī)廢水處理,下圖是利用微生物燃料電池處理含甲醛廢水的裝置,其中3是質(zhì)子交換膜,下列有關(guān)說法不正確的是 ( )
A.負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為HCHO-4e-+H2OCO2+4H+
B.負(fù)極所在的左室中需保持厭氧環(huán)境
C.O2參與正極反應(yīng),發(fā)生還原反應(yīng)
6.已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,當(dāng)反應(yīng)器中按n(N2)∶n(H2)=1∶3投料,分別在200℃、400℃、600℃下達(dá)到平衡時(shí),混合物中NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)的變化曲線如下圖。
下列關(guān)于工業(yè)合成氨的反應(yīng),下列敘述不正確的是( )
A.及時(shí)分離出NH3可以提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率
B.P點(diǎn)原料氣的平衡轉(zhuǎn)化率接近100%,是當(dāng)前工業(yè)生產(chǎn)工藝中采用的溫度、壓強(qiáng)條件
C.上圖中M、N、Q點(diǎn)平衡常數(shù)K的大小關(guān)系是K(M)=K(Q)>K(N)
D.如果N點(diǎn)時(shí)c(NH3)=0.2mol·L-1,N點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù)K≈0.93
A.圖中陰影部分的面積表示0~2min內(nèi)A的物質(zhì)的量濃度的減小值
B.反應(yīng)開始的前2min,A的平均反應(yīng)速率小于0.375mol·L-1·min-1
C.至2min時(shí),A的物質(zhì)的量減小值介于0.5mol至1mol之間
D.至2min時(shí),B的物質(zhì)的量濃度c(B)介于1~1.5mol·L-1
二、非選擇題(包括必考題和選考題兩部分。第8、9、10題為必考題,每個(gè)考生都必須作答,第11、12、13題為選考題,考生根據(jù)要求作答)
(一)必考題(共43分)
8.(14分)實(shí)驗(yàn)一:實(shí)驗(yàn)室制備苯甲酸的反應(yīng)裝置圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如下:
相對分子質(zhì)量 熔點(diǎn)/℃ 沸點(diǎn)/℃溶解性甲苯 92 -94.9 110.6難溶于水苯甲酸 122 122.13 249微溶于水
在三頸瓶中加入4mL甲苯和20mL稀硫酸,放入碎瓷片后,加熱至沸騰,加入12.8g高錳酸鉀,加熱到甲苯層消失,將三頸瓶在冰水浴中冷卻,分離出苯甲酸。
(1)球形冷凝管的作用是________。
(2)分離苯甲酸選用的玻璃儀器是________(填標(biāo)號)。
A.分液漏斗 B.玻璃棒 C.燒杯 D.漏斗
E.蒸餾燒瓶 F.直形冷凝管
(3)分離出的苯甲酸晶體中可能含有的雜質(zhì)是________,為進(jìn)一步提純,應(yīng)采用的方法是_______________ ______________。
實(shí)驗(yàn)二:實(shí)驗(yàn)室用裝置Ⅰ制氨氣和氧氣的混合氣體,A中裝有濃氨水,C中盛有堿石灰;用裝置Ⅱ驗(yàn)證氨的某些性質(zhì),D內(nèi)放置催化劑(鉑石棉),按氣流方向①→②→③→④連接各儀器。請回答下列問題:
(1)①儀器B中應(yīng)加入的固體藥品__________________(填化學(xué)式);
絕對適配指數(shù)中,顯著性概率值p均大于0.05,殘差均方根RMR均小于0.08,符合適配標(biāo)準(zhǔn);近似誤差均方根RMSEA值小于0.05,模型適配度佳;絕對適配指標(biāo)中擬合優(yōu)度指數(shù)GFI與校正擬合優(yōu)度指數(shù)AGFI值均大于0.9,符合模型適配標(biāo)準(zhǔn)。 增值適配指數(shù) NFI、RFI、IFI、TLI、CFI為基準(zhǔn)線比較估計(jì)量,總體而言多數(shù)指標(biāo)大于0.9,模型總體基本符合適配標(biāo)準(zhǔn);簡約適配度指數(shù)PGFI、PNFI、PCFI均大于 0.5; 卡方自由度比均小于2,適配指標(biāo)達(dá)到檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。整體而言,研究涉及的語碼混雜原因、混雜偏好和混雜態(tài)度驗(yàn)證性因子分析模型與實(shí)際觀察數(shù)據(jù)適配良好。
②D中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________。
(2)若用裝置Ⅰ制取干燥的SO2氣體,則:
①B中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為_______________;
②此時(shí)儀器C中改為盛裝P2O5的作用是____________ ______________________________________________________。
9.(14分)研究和深度開發(fā)CO、CO2的應(yīng)用對構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義。
(1)CO可用于煉鐵,已知:Fe2O3(s)+3C(s)2Fe(s)+3CO(g) ΔH1=+489.0kJ·mol-1,C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH2=+172.5kJ·mol-1,則CO還原Fe2O3(s)的熱化學(xué)方程式為_________________________。
(2)CO與O2設(shè)計(jì)成燃料電池(以KOH溶液為電解液)。該電池的負(fù)極反應(yīng)式為__________________________。
(3)CO2和H2充入一定體積的恒容密閉容器中,在兩種溫度下發(fā)生反應(yīng):
測得CH3OH的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如圖1。
①該反應(yīng)的ΔH________(填“大于”或“小于”)0,曲線Ⅰ、Ⅱ?qū)?yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為KⅠ_______________(填“>”“=”或“<”)KⅡ。
②一定溫度下,在容積相同且固定的兩個(gè)密閉容器中,按如下方式加入反應(yīng)物,一段時(shí)間后達(dá)到平衡。
容器 甲 乙反應(yīng)物投入量1mol CO2、3mol H2amol CO2、3amol H2、b mol CH3OH(g)、b mol H2O(g)
若甲中平衡后氣體的壓強(qiáng)為開始的0.8倍,要使平衡后乙與甲中相同組分的體積分?jǐn)?shù)相等,且起始時(shí)維持化學(xué)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,則b 的取值范圍為________。
(4)利用光能和光催化劑,可將CO2和H2O(g)轉(zhuǎn)化為CH4和O2。紫外光照射時(shí),在不同催化劑(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)作用下,CH4產(chǎn)量隨光照時(shí)間的變化見圖2。在0~15小時(shí)內(nèi),CH4的平均生成速率Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ從大到小的順序?yàn)開_____ ______(填序號)。
(5)以TiO2/Cu2Al2O4為催化劑,可以將CO2和CH4直接轉(zhuǎn)化成乙酸。在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率的關(guān)系如圖3。
①當(dāng)溫度在_____________范圍時(shí),溫度是乙酸生成速率的主要影響因素;
②Cu2Al2O4可溶于稀硝酸,稀硝酸還原產(chǎn)物為NO,寫出有關(guān)的離子方程式:________________________________。
10.(15分)輝銅礦的主要成分是Cu2S,雜質(zhì)是Fe2O3、SiO2及一些不溶性物質(zhì),某課題組以輝銅礦為原料制備堿式碳酸銅,其工藝流程如下:
已知:①沉錳過程中通入氨氣,使CuSO4轉(zhuǎn)化成Cu(NH3)4SO4,從而分離銅和錳離子;再將Cu(NH3)4SO4加熱生成CuSO4。
②幾種金屬氫氧化物開始沉淀和完全沉淀時(shí)pH如表所示:
氫氧化物 Mn(OH)2Fe(OH)3Cu(OH)2開始沉淀時(shí)的pH 8.3 2.7 4.4完全沉淀時(shí)的pH 9.8 3.7 6.4
回答下列問題:
(1)酸浸時(shí)粉碎礦石并加熱,其目的是______________。
(2)酸浸得到CuSO4、MnSO4,寫出發(fā)生氧化還原反應(yīng)的離子方程式:__________;操作1的名稱是__________。
(3)A 可能是含有銅的固體物質(zhì)________(填化學(xué)式);除鐵時(shí)應(yīng)調(diào)節(jié)溶液pH 的范圍為________。
(4)沉錳時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________。
(5)通過鋁熱反應(yīng),利用碳酸錳冶煉錳,寫出該過程的化學(xué)方程式:_________________________________________。
(6)Cu2(OH)2CO3產(chǎn)品的純度測定:準(zhǔn)確稱取wg樣品溶于某濃度的硫酸中,配制成250mL溶液。取20.00mL配好的溶液于錐形瓶中,加入V1mL 0.100 0mol/L EDTA溶液,然后加入指示劑;再用0.100 0mol/L ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。
已知:EDTA滴定反應(yīng):Cu2++H2Y2-CuH2Y,Zn2++H2Y2-ZnH2Y
①該樣品純度為________;②若滴定終點(diǎn)時(shí),滴定管尖嘴部分有一個(gè)氣泡,則滴定產(chǎn)品的純度將________(填“增大”“減小”或“無影響”)。
(二)選考題(共15分,請考生從給出的3道題中任選一道作答。如果多做,則按所做的第一題計(jì)分)
11.【化學(xué)與技術(shù)】(15分)
工業(yè)上利用某地磷礦(主要成分是磷酸鈣,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%,另外還含有石英及少量碳酸鎂、氧化鋁等不含磷雜質(zhì))制取磷銨,并用制磷銨排放的廢渣磷石膏制取硫酸、水泥。其生產(chǎn)流程如下:
請分析并回答下列問題:
(1)窯氣(SO2)進(jìn)入接觸室前需要凈化的目的是_____。
(2)實(shí)驗(yàn)室完成操作b的方法是_____________過濾、洗滌和干燥等。
(3)下圖表示接觸室和吸收塔的內(nèi)部構(gòu)造。吸收塔內(nèi)安裝有許多瓷環(huán)的作用是_____________________________。
(4)接觸室中進(jìn)行的反應(yīng)是:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-296.4kJ/mol。接觸室內(nèi)安裝熱交換器的目的是______________。圖1表示接觸室中催化劑隨溫度變化圖象,圖2表示SO2的轉(zhuǎn)化率α(SO2)隨溫度T及壓強(qiáng)p的變化圖象。你認(rèn)為接觸室中最合適的溫度和壓強(qiáng)是___________。
(5)硫酸廠的尾氣除了含有N2、O2外,還含有SO2、微量的SO3和酸霧。能用于測定硫酸廠尾氣中SO2含量的試劑是_____________(填字母代號):
A.NaOH溶液、酚酞試液
B.KMnO4溶液、稀H2SO4
C.氨水、酚酞試液
D.碘水、淀粉溶液
(6)在述生產(chǎn)過程中循環(huán)利用的物質(zhì)有_____________(填化學(xué)式)。
(7)磷銨是一種常用復(fù)合肥,經(jīng)分析其中氮與磷原子數(shù)之比為3∶2,在生產(chǎn)過程中平均有7%的磷元素?fù)p失,該廠日均生產(chǎn)74.1噸磷銨,要維持正常生產(chǎn),每天需運(yùn)入這種磷礦至少________噸。
12.【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】(15分)
鈦、鉻、鐵、溴、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途。
(1)制備CrO2Cl2的反應(yīng)為K2Cr2O2+3CCl42Kl+2CrO2Cl2+3COCl2↑。
①上述化學(xué)方程式中非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序是____________(用元素符號表示)。
②COCl2分子中所有原子均滿足8電子構(gòu)型,COCl2分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為________,中心原子的雜化方式為____________。
(2)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)均與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相同,其中Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為6.9×10-2nm和7.8×10-2nm。則熔點(diǎn):NiO________(填“<”“=”或“>”)FeO。
(3)Ni和La的合金晶細(xì)胞結(jié)構(gòu)如圖所示。
①該晶體的化學(xué)式為____________。
②已知該物質(zhì)的摩爾質(zhì)量Mg mol-1,密度為dg cm-3。設(shè)Ni為阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶胞的體積是________cm3(用含M、d、Ni的代數(shù)式表示)。
(4)銅晶體中原子的堆積方式如下圖所示。
①基態(tài)銅原子的電子排布式為____________。
②每個(gè)銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目________。
(5)某M原子的外圍電子排布式為3s23p5,銅與M形成化合物的晶胞如下圖所示(黑點(diǎn)代表銅原子,空心圓代表M原子)。
①該晶體的化學(xué)式為____________。
②已知銅和M電負(fù)性分別為1.9和3.0,則銅與M形成的化合物屬于________(填“離子”或“共價(jià)”)化合物。
③已知該晶體的密度ρg·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體中銅原子與M 原子之間的最短距離為________pm(只寫計(jì)算式)。
13.【有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】(15分)
我國著名藥學(xué)家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)治療瘧疾新型藥物青蒿素和雙氫青蒿素而獲2015年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng),震驚世界,感動(dòng)中國。已知青蒿素的一種化學(xué)部分工藝流程如下:
(1)下列有關(guān)說法中正確的是_____________。
A.青蒿素遇濕潤的淀粉碘化鉀試紙立刻顯藍(lán)色,是因?yàn)榉肿咏Y(jié)構(gòu)中含有酯基
B.青蒿素易溶于水,難溶于乙醇、苯等
C.青蒿素屬于環(huán)狀化合物,但不屬于芳香族化合物
D.一定條件下,青蒿素能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)
(2)化合物A中含有的非含氧官能團(tuán)的名稱是______ ______,請選擇下列合適的試劑來檢驗(yàn)該官能團(tuán),試劑加入的正確順序?yàn)開___________。
A.溴水
B.稀鹽酸
C.新制氫氧化銅懸濁液
D.氫氧化鈉溶液
(3)該工藝流程中設(shè)計(jì)E→F、G→H的目的是________ ______________________________________________________。
(4)反應(yīng)B→C,實(shí)際上可看作兩步進(jìn)行。試根據(jù)已知信息寫出依次發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型是_____________、____________。
(5)M與A互為同系物,但比A少兩個(gè)碳原子。滿足下列條件的M 的同分異構(gòu)體有__________種(不考慮立體異構(gòu))。
①含有六元環(huán)
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
(6)請結(jié)合所學(xué)知識和上述信息,寫出由苯甲醛和氯乙烷為原料(無機(jī)試劑任用),制備芐基乙醛)的路線流程圖。路線流程圖示例如下:
【參考答案及解題提示】
1.C 【解析】選項(xiàng)A,水銀是Hg單質(zhì),其生成丹砂(HgS)的過程是氧化反應(yīng),A錯(cuò)誤;選項(xiàng)B,F(xiàn)e置換銅的反應(yīng)中生成的是Fe2+,B錯(cuò)誤;選項(xiàng)C,常溫下Hg能夠與硫粉反應(yīng)生成HgS,防止汞揮發(fā)使人中毒,C正確;選項(xiàng)D,由于Hg的金屬性比銅弱,故Hg不能置換出銅單質(zhì),D錯(cuò)誤。
2.C 【解析】A選項(xiàng)銅只能與濃硫酸反應(yīng),與稀硫酸不反應(yīng),故硫酸不能反應(yīng)完全,則生成的二氧化硫分子個(gè)數(shù)小于0.46 NA個(gè),故A錯(cuò)誤;B選項(xiàng)氫氧燃料電池正極消耗氧氣,消耗1mol氧氣時(shí),電路中通過的電子數(shù)目為4 NA,故B錯(cuò)誤;C選項(xiàng)采用極值法,根據(jù)n=m/M,50g SO2中氧原子物質(zhì)的量為50/64×2=1.56mol,50g CO2中氧原子物質(zhì)的量為50/44×2=2.27mol,故混合氣體中氧原子物質(zhì)的量范圍為1.56~2.27mol,有可能為2mol,故C正確;D選項(xiàng),根據(jù)電子式可知,2mol二氧化碳中含有16mol電子對,含有的電子對數(shù)為16 NA,故D錯(cuò)誤。
3.D 【解析】C4H8O2屬于羧酸時(shí),可以是丁酸或2-甲基丙酸,所以C4H8O2屬于羧酸時(shí),共有2種同分異構(gòu)體;C4H8O2屬于酯類的同分異構(gòu)體,為飽和一元酯,若為甲酸與丙醇形成的酯,甲酸只有1種結(jié)構(gòu),丙醇有2種,形成的酯有2種,若為乙酸與乙醇形成的酯,乙酸只有1種結(jié)構(gòu),乙醇只有1種結(jié)構(gòu),形成的乙酸乙酯有1種,若為丙酸與甲醇形成的酯,丙酸只有1種結(jié)構(gòu),甲醇只有1種結(jié)構(gòu),形成的丙酸甲酯只有1種,所以C4H8O2屬于酯類的同分異構(gòu)體共有4種;綜合以上分析,總共有6種,故選D。
4.C 【解析】A選項(xiàng)碳酸銀、硫酸銀也是白色不溶于水的沉淀,正確的操作是滴加硝酸酸化的酸化后的硝酸銀,如果有白色沉淀生成,說明待測液中有Cl-,A錯(cuò)誤;B選項(xiàng)NH+4水解生成NH3·H2O,同時(shí)會生成氫離子,溶液應(yīng)該呈酸性,解釋與實(shí)驗(yàn)結(jié)果不符,故B錯(cuò)誤;C選項(xiàng)向含I-的無色溶液中滴加少量新制氯水,再滴加淀粉溶液后溶液變成藍(lán)色,說明碘離子被氯氣氧化為碘單質(zhì),所以氧化性:Cl2>I2,C正確;D選項(xiàng)向油脂皂化反應(yīng)后的溶液中滴入酚酞,無論是否水解完全,滴入酚酞試液,溶液均變紅,D錯(cuò)誤。
5.D 【解析】A選項(xiàng)甲醛為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)的電極反應(yīng)正確,不選A;B選項(xiàng)為防止負(fù)極甲醛被氧化而不能形成原電池,則負(fù)極所在的左室中需保持厭氧環(huán)境,正確,不選B;C選項(xiàng)銨根離子在氧氣的作用下生成硝酸根離子,正極硝酸根離子被還原為氮?dú)?,正確,不選C;D選項(xiàng)正極硝酸根離子被還原為氮?dú)?,而不是氧氣參加反?yīng),D錯(cuò)誤。
6.B 【解析】A選項(xiàng)及時(shí)分離出NH3,平衡正向移動(dòng),可以提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率,A正確;B選項(xiàng)P點(diǎn)原料氣的平衡轉(zhuǎn)化率雖然接近100%,但對設(shè)備的要求很高,當(dāng)前工業(yè)生產(chǎn)工藝中往往不采用這樣的溫度和壓強(qiáng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C選項(xiàng)上圖中M和Q的溫度相同,則K(M)=K(Q),N點(diǎn)溫度較高,對放熱反應(yīng)而言,溫度越高,K值越小,則平衡常數(shù)K的大小關(guān)系是K(M)=K(Q)>K(N),C正確;D選項(xiàng)如果N點(diǎn)時(shí)c(NH3)=0.2mol·L-1,此時(shí)氨的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為20%,則混合氣體的總濃度為1mol/L,氮?dú)夂蜌錃獾臐舛确謩e為0.2mol/L、0.6mol/L,則N點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù)K≈(0.2×0.2)÷(0.2×0.6×0.6×0.6)=0.93,D項(xiàng)正確。
7.C 【解析】A選項(xiàng)速率-時(shí)間圖象下方所包圍圖形的面積,代表指定的時(shí)間內(nèi)相應(yīng)物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度的變化值。因?yàn)锳是反應(yīng)物,在反應(yīng)過程中其濃度會減小,所以該圖中陰影部分的面積表示0~2min內(nèi)A的物質(zhì)的量濃度的減小值,A項(xiàng)正確;B選項(xiàng)反應(yīng)開始的前2min,由圖可見反應(yīng)速度是逐漸變慢的,當(dāng)速度以直線下降時(shí),平均速率=(0.5+0.25)/2=0.375mol/(L·min),而實(shí)際上是下凹曲線,則A的平均反應(yīng)速率小于0.375mol/(L·min),B項(xiàng)正確;C選項(xiàng)至2min時(shí),物質(zhì)的量減少值,最大反應(yīng)速率時(shí),0.5×2×2=2mol,最小反應(yīng)速率時(shí),0.25×2×2=1mol,A的物質(zhì)的量減小值介于1~2mol之間,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D選項(xiàng)至2min時(shí),最小反應(yīng)速率時(shí)c(B)=2c(A)=2×(0.25× 2)=1mol/L,A的平均反應(yīng)速率接近0.375mol/(L·min)時(shí)c(B)=2c(A)=2×(0.375×2)=1.5mol/L,c(B)介于1~1.5mol之間,D項(xiàng)正確。
8.實(shí)驗(yàn)一:(1)冷凝回流(1分) (2)BCD(2分)
(3)K2SO4(1分) MnSO4(1分) 重結(jié)晶(1分)
實(shí)驗(yàn)二:(1)①Na2O2(1分) ②4NO+6H2O(3分)
(2)①Na2SO3+H2SO4Na2SO4+H2O+SO2↑(3分) ②干燥SO2氣體 (1分)
【解析】實(shí)驗(yàn)一:(1)甲苯易揮發(fā),冷凝管冷凝回流揮發(fā)的甲苯,減少損失;(2)苯甲酸微溶于水,常溫下為晶體,采取過濾方法分離,需要的儀器有:燒杯、玻璃棒、漏斗,故選:BCD;(3)反應(yīng)得到溶液中含有硫酸錳、硫酸鉀,分離出的苯甲酸晶體中可能含有的雜質(zhì)是K2SO4、MnSO4,硫酸錳、硫酸鉀易溶于水,苯甲酸微溶于水,可以利用重結(jié)晶進(jìn)行提純,故答案為:K2SO4、MnSO4;重結(jié)晶。
實(shí)驗(yàn)二:(1)①實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖侵频冒睔夂脱鯕猓罁?jù)裝置圖特征是分液漏斗中的濃氨水加入裝置B中生成,故答案為:Na2O2;②氨氣和氧氣在一定條件下反應(yīng)生成一氧化氮和水,一氧化氮和氧氣能反應(yīng)生成紅棕色氣體二氧化氮,反應(yīng)方程式為;(2)①依據(jù)裝置圖分析可知制備二氧化硫氣體是利用亞硫酸鈉固體和濃硫酸反應(yīng)生成二氧化硫氣體,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2SO3+H2SO4Na2SO4+H2O+SO2↑;②儀器C中改為盛裝P2O5的作用是除去二氧化硫氣體中的水蒸氣,起到干燥氣體的作用。
【解析】(1)①Fe2O3(s)+3C(石墨)2Fe(s)+3CO(g) ΔH1=+489.0kJ·mol-1
依據(jù)蓋斯定律①-②×3得到熱化學(xué)方程式為Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g) ΔH=-28.5kJ·mol-1。(2)CO-O2燃料電池(以KOH溶液為電解液),一氧化碳在負(fù)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化碳在溶液中生成碳酸鉀,原電池負(fù)極電極反應(yīng)為2H2O。(3)①根據(jù)圖象可知,線Ⅱ的反應(yīng)速率大于線Ⅰ,所以線Ⅱ?qū)?yīng)的溫度高于線Ⅰ,而線Ⅱ?qū)?yīng)的甲醇的物質(zhì)的量小,也就是說溫度高反應(yīng)平衡逆向移動(dòng),據(jù)此判斷反應(yīng)的ΔH<0,根據(jù)溫度對平衡移動(dòng)的影響可知,升高溫度,平衡向吸熱方向移動(dòng),而該反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以升高溫度平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)變小,即KⅠ>KⅡ。
②設(shè)平衡時(shí)二氧化碳轉(zhuǎn)化了x mol,
根據(jù)恒溫恒容條件下的等效平衡的思想則有開始1和開始2為完全等效,即a+b=1,要使反應(yīng)始終向逆向進(jìn)行,則b>x,故0.4<b≤1。(4)由圖2可知,在0~15h內(nèi),甲烷的物質(zhì)的量變化量為Δn(Ⅰ)<Δn(Ⅲ)<Δn(Ⅱ),故在0~15h內(nèi),CH4的平均生成速率v(Ⅱ)>v(Ⅲ)>v(Ⅰ)。(5)根據(jù)圖象3可知,當(dāng)溫度大于300℃時(shí),線的斜率變化較大,也就是溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響較大;②Cu2Al2O4拆成氧化物的形式:Cu2O·Al2O3,與酸反應(yīng)生成離子方程式:。
10.(1)提高浸酸速率(1分)
【解析】(1)粉碎礦石能增大固液接觸面積,提高浸出速率,升溫也可以提高浸出速率。(2)銅、硫的化合價(jià)都升高,錳的化合價(jià)降低,根據(jù)得失電子守恒配平方程式。(3)加入氧化銅等促進(jìn)鐵離子水解,調(diào)控pH使鐵離子完全沉淀,不使銅離子沉淀,pH的范圍為3.7≤pH<4.4。(5)碳酸錳分解、氧化錳與鋁發(fā)生鋁熱反應(yīng)。(6)①銅離子和鋅離子消耗EDTA之和等于加入的EDTA的量。樣品中堿式碳酸銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為ω[Cu2(OH)2CO3]=[(V1—V2)L×0.100 0mol/L]÷ 1 000×(250mL÷20.00mL)×1/2×222g/mol÷wg× 100%=[111(V1—V2)]/800w×100%。②若滴定終點(diǎn)時(shí),滴定管尖嘴部分有一個(gè)氣泡,使測定ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V2偏小,導(dǎo)致測定樣品的純度增大。
11.(1)防止接觸室中的催化劑中毒(1分)(合理答案均計(jì)分)
(2)蒸發(fā)濃縮(1分)冷卻結(jié)晶(1分)
(3)增大SO3與吸收劑的接觸面積,使SO3充分吸收(合理答案均計(jì)分)(2分)
(4)預(yù)熱進(jìn)入接觸室的反應(yīng)混合氣體,及時(shí)將反應(yīng)放出的熱量吸收,防止接觸室溫度偏高(合理答案均計(jì)分)(2分)
(5)450℃(或400~500℃)、101kPa(各1分)
(6)B D(各1分)
(7)H2SO4SO2(各1分)
(8)125(2分)
【解析】裝置A中硫酸與磷礦反應(yīng),操作a是把固體和液體分開,應(yīng)為過濾,裝置B中氨氣和磷酸反應(yīng),操作b是由溶液中析出晶體,應(yīng)經(jīng)過蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶等操作得到磷銨,磷銨受熱分解,在結(jié)晶時(shí)應(yīng)采用低溫蒸發(fā)結(jié)晶,磷石膏中含有硫酸鈣,經(jīng)過煅燒生成水泥,得到二氧化硫窯氣,凈化后得二氧化硫,在接觸室中氧化得到三氧化硫,與水反應(yīng)得硫酸,可以再參加與磷礦石的反應(yīng),尾氣中二氧化硫循環(huán)利用。(1)未凈化的二氧化硫氣體中有粉塵等雜質(zhì),可以使催化劑中毒,所以凈化的目的是防止接觸室中的催化劑中毒。(2)操作b是從溶液中獲得晶體,從溶液中析出晶體的方法是將溶液蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶可得到相應(yīng)的晶體。(3)吸收塔中安裝有許多瓷環(huán),增大SO3與吸收劑的接觸面積,使SO3充分吸收。(4)接觸室內(nèi)安裝熱交換器,可以預(yù)熱進(jìn)入接觸室的反應(yīng)混合氣體,及時(shí)將反應(yīng)放出的熱量吸收,防止接觸室溫度偏高。(5)在400~500℃,101kPa時(shí)二氧化硫的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,再增大壓強(qiáng),會增大成本,二氧化硫的轉(zhuǎn)化率提高不大,該溫度下反應(yīng)速率較快,催化劑活性最好。(6)A項(xiàng),氫氧化鈉溶液與二氧化硫,微量的三氧化硫和酸霧反應(yīng),測量的二氧化硫含量偏高,錯(cuò)誤;B項(xiàng),硫酸尾氣中只有二氧化硫能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色,根據(jù)高錳酸鉀溶液的體積結(jié)合方程式計(jì)算二氧化硫的含量,正確;C項(xiàng),氨水與二氧化硫、微量的三氧化硫恒溫酸霧反應(yīng),測量的二氧化硫含量偏高,錯(cuò)誤;D項(xiàng),硫酸尾氣中只有二氧化硫能被碘水氧化,溶液顏色由藍(lán)色變?yōu)闊o色,根據(jù)碘水溶液的體積結(jié)合方程式計(jì)算二氧化硫的含量,正確。所以選BD。(7)由以上分析可知,硫酸和二氧化硫可以循環(huán)使用。(8)磷銨是一種常用的復(fù)合肥,經(jīng)過分析其中氮與磷原子個(gè)數(shù)比為3∶2,磷銨的化學(xué)式可以表示為(NH4)3H3(PO4)2,設(shè)需要磷礦y噸,則
解y=125噸。
【解析】(1)①反應(yīng)式中非金屬元素有三種:O、C、Cl,CCl4中C表現(xiàn)正化合價(jià)、Cl表現(xiàn)負(fù)化合價(jià),CrO2Cl2中Cl為+1價(jià),O為-2價(jià),電負(fù)性越大,對鍵合電子吸引力越大,元素相互化合時(shí)該元素表現(xiàn)負(fù)價(jià),故電負(fù)性:O>Cl>C;②COCl2分子中有1個(gè)CO鍵和2個(gè)C—Cl鍵,所以COCl2分子中σ鍵的數(shù)目為3,π鍵的數(shù)目為1,個(gè)數(shù)比3∶1,中心原子C電子對數(shù)=3+=3,故中心原子雜化方式為sp2。(2)NiO、FeOO的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同,說明二者都是離子晶體,離子晶體的熔點(diǎn)與離子鍵的強(qiáng)弱有關(guān),離子所帶電荷數(shù)越多,離子半徑越小,離子鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高.由于Ni2+的離子半徑小于Fe2+的離子半徑,屬于熔點(diǎn)是NiO>FeO。(3)①該合金的晶胞如圖所示,晶胞中心有一個(gè)鎳原子,其他8個(gè)鎳原子都在晶胞面上,鑭原子都在晶胞頂點(diǎn),所以晶胞實(shí)際含有的鎳原子為1×1+×8=5,晶胞實(shí)際含有的鑭原子為8×=1,所以晶體的化學(xué)式LaNi5;②一個(gè)晶胞的質(zhì)量,根據(jù)m=ρV,即。(4)①銅為29號元素,基態(tài)銅原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s1或1s22s22p63s23p63d104s1;②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,銅為面心立方堆積,所以每個(gè)銅原子周圍距離最近的銅原子位于經(jīng)過該原子的立方體的面的面心上,共有12個(gè)。(5)根據(jù)價(jià)電子排布式判斷出X原子為Cl原子;①由晶胞結(jié)構(gòu)可知,Cu原子處于晶胞內(nèi)部,晶胞中含有4個(gè)Cu原子,Cl原子屬于頂點(diǎn)與面心上,晶胞中含有Cl原子數(shù)目為,故化學(xué)式為CuCl;②電負(fù)性差值大于1.7原子間易形成離子鍵,小于1.7原子間形成共價(jià)鍵,銅與X的電負(fù)性分別為1.9和3.0,差值為1.1小于1.7,形成共價(jià)鍵;③一個(gè)晶胞的摩爾質(zhì)量為4×99.5g/mol,晶胞摩爾體積為,晶胞的邊長為cm,根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)可知,銅原子和M原子之間的最短距離為立方體體對角線的,而體對角線為晶胞邊長的倍,所以銅原子和M原子之間的最短距離為。
13.(1)CD(2分)
(2)碳碳雙鍵(1分) CBA(3分)
(3)保護(hù)羰基(2分)
(4)加成反應(yīng)(1分) 消去反應(yīng)(1分)
(5)5(2分)
【解析】(1)青蒿素中含有過氧鍵,具有強(qiáng)氧化性,可氧化碘化鉀生成碘,使淀粉變藍(lán),故A錯(cuò)誤;該有機(jī)物含有較多憎水基,難溶于水,故B錯(cuò)誤;青蒿素屬于環(huán)狀化合物,但不含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),不屬于芳香族化合物,故C正確;青蒿素分子看結(jié)構(gòu)中含有酯基,一定條件下,青蒿素能與氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng),故D正確。(2)化合物A的結(jié)構(gòu)為,其中含有的非含氧官能團(tuán)是碳碳雙鍵;檢驗(yàn)碳碳雙鍵時(shí)要排除醛基的干擾,首先在加熱的條件下,A與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)除去醛基,再加入鹽酸中和,最后加入溴水,若溴水褪色,證明含有碳碳雙鍵。(3)由E→F的結(jié)構(gòu)可知,羰基中CO雙鍵變成C—S單鍵,由G→H的結(jié)構(gòu)可知C—S單鍵又變成羰基,目的是保護(hù)羰基。(4)由題目信息可知,結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知,CO雙鍵變成CC雙鍵,應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α—H與CO先發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生C—OH,再發(fā)生消去反應(yīng)生成產(chǎn)生CC雙鍵生成C。(5)A的結(jié)構(gòu)為,M與A互為同系物,但比A少兩個(gè)碳原子,則M的化學(xué)式為C8H14O,不飽和度為2,1個(gè)六元環(huán)不飽和度為1,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),表示分子中含有醛基,滿足條件的 M 的同分異構(gòu)體有(鄰、間、對位三種)、,共5種。(6)結(jié)合流程中B→C→D的變化分析設(shè)計(jì),氯乙烷在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成乙醇,乙醇催化氧化生成乙醛,乙醛與苯甲醛在氫氧化鋇條件下生成,在氫氣/Rh條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成 。
(作者單位:北京市順義區(qū)八中)