□范江平 李惠賢 羅哲珠 丘婷婷 許少?gòu)V 廣東省綠色產(chǎn)品認(rèn)證檢測(cè)中心/廣東省工程技術(shù)研究所檢測(cè)部

離子色譜法測(cè)定食品中 二氧化硫的方法

□范江平 李惠賢 羅哲珠 丘婷婷 許少?gòu)V 廣東省綠色產(chǎn)品認(rèn)證檢測(cè)中心/廣東省工程技術(shù)研究所檢測(cè)部

近年來(lái)，食品中二氧化硫的濫用情況出現(xiàn)頻繁,二氧化硫攝入過(guò)會(huì)多對(duì)人體會(huì)造成全身性的傷害。目前，應(yīng)用于食品中二氧化硫檢測(cè)方法有比色法、滴定法和色譜法等，本文采用了將亞硫酸鹽在酸性條件下轉(zhuǎn)化成二氧化硫，再用雙氧水吸收氧化成硫酸根，通過(guò)離子色譜法測(cè)定硫酸根的含量。能有效的減少食品內(nèi)源性亞硫酸鹽的干擾，同時(shí)又解決了離子色譜分離SO32-和SO42-較難的問(wèn)題。該方法操作簡(jiǎn)單、干擾少、靈敏度高，精密度、回收率和準(zhǔn)確度均符合分析要求。

亞硫酸鹽；二氧化硫；離子色譜法

食品中的二氧化硫來(lái)源主要有兩種，一是內(nèi)源性亞硫酸鹽，由食品自，或在食品加工過(guò)程或產(chǎn)生；二是為了達(dá)到漂白、殺菌、增色、保鮮等目的，使得商品具有更好的外觀和更長(zhǎng)的儲(chǔ)藏期，不法商販常常過(guò)量加入亞硫酸鹽，亞硫酸鹽是一類常用的食品添加劑，這類化合物具有防腐、漂白、抗氧化、保色、抑制細(xì)菌生長(zhǎng)等作用，因而在食品工業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。食品中的二氧化硫一般來(lái)自亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、低亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉和硫磺等可產(chǎn)生二氧化硫的化合物是長(zhǎng)期食用亞硫酸鹽超標(biāo)食品會(huì)對(duì)人體健康造成危害。

近年來(lái)食品中亞硫酸鹽含量超標(biāo)濫用情況頻頻出現(xiàn) 亞硫酸鹽攝入過(guò)會(huì)多對(duì)人體包括呼吸系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系及和免疫系統(tǒng)造成損害［1］。因此 加強(qiáng)對(duì)食品中亞硫酸鹽的監(jiān)控與檢將成為急需解決的問(wèn)題。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試：

ICS-1100型離子色譜、Sartorius BSA224S-CW型電子天平、玻璃蒸餾裝置、高純氮?dú)?、硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（國(guó)家食品分析測(cè)試中心，1 000 mg/L）、鹽）、1%雙氧）（廣州化學(xué)試劑廠，GR）、實(shí)驗(yàn)用水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)純水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

色譜條件：KOH淋洗液，采用10-45 mmol/L梯度淋洗，流速為1.00 ml/min，ASRS_4 mm陰離子分析柱，柱溫30 ℃，電導(dǎo)池溫度35 ℃。

樣品預(yù)處理：稱取10 g均勻試樣（精確至0.001g）置入蒸餾瓶中，加 100 mL去離子水，裝上冷凝裝置，冷凝管下端插入裝有20 mL（12雙氧水容量瓶中的液面下方，然后加10lmL鹽酸溶液于蒸餾瓶中，立即蓋塞，打開(kāi)冷凝裝置，加熱蒸餾，將蒸餾瓶中的內(nèi)盛物慢慢煮沸，并保持沸騰，收集餾出液約90lmL，停止蒸餾，加純水定容至100lmL。餾出液經(jīng)0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾，樣品備用，同時(shí)用硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液作標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)硫酸鹽溶液濃度見(jiàn)表。,標(biāo)準(zhǔn)硫酸鹽的圖譜如圖1所示

3 結(jié)果與討論

3.1 預(yù)處理方法的選擇以及檢測(cè)以硫酸根代替亞硫酸根的原因分析

按照《出口食品中亞硫酸鹽的檢測(cè)方法 離子色譜法》（SN/T 2918-2011）對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)。樣品預(yù)處理后進(jìn)入離子色譜，所得圖譜如圖2所示。

由圖2可以看出，由于食品中含有內(nèi)源性硫酸鹽，且亞硫酸根與硫酸根相比不穩(wěn)定，易被氧化，離子色譜直接測(cè)定SO32-，SO32-和SO42-保留時(shí)間接近，難于分離，而且SO32-容易被氧化成SO42-，在本文的實(shí)驗(yàn)方法中，采用了將亞硫酸鹽在酸性條件下轉(zhuǎn)化成二氧化硫，再用雙氧水吸收氧化成硫酸根離子。通過(guò)測(cè)定硫酸根的含量計(jì)算亞硫酸鹽或二氧化硫的殘留量。

3.2 色譜條件的選擇

本方法采用10至45 mmol/L的KOH梯度淋洗，一方面可以增加試樣中陰離子的分離度，也可以使亞硫酸根的保留時(shí)間提前，使用梯度淋洗還可以使試樣中的其他離子完全被洗脫出來(lái)，從而延長(zhǎng)陰離子分析柱的使用壽命。

分別對(duì)兩種不同的食品蘿卜干和南美白對(duì)蝦樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)其精密度和回收率試驗(yàn)見(jiàn)表3。由回收率實(shí)驗(yàn)得，對(duì)兩種樣品的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，回收率為90.1%～106.7%，相當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8%～3.7%，小于5%,符合分析要求。

3.2 本方法的優(yōu)點(diǎn)

本實(shí)驗(yàn)用蒸餾法對(duì)食品進(jìn)行前處理，在酸性條件下加熱，樣品中的二氧化硫得到釋放，經(jīng)H2O2溶液氧化為硫酸根，通過(guò)離子色譜測(cè)定硫酸根的量，最后折算出樣品中二氧化硫的量。本方法通過(guò)從食品中間接提取亞硫酸鹽的做法，能有效的減少食品內(nèi)源性亞硫酸鹽的干擾，同時(shí)又解決了離子色譜分離SO32-和SO42-較難的問(wèn)題。該方法操作簡(jiǎn)單、干擾少、靈敏度高，精密度、回收率和準(zhǔn)確度均符合分析要求。

[1]李雪蓮,楊麗,陳鴻平,等.食品中亞硫酸鹽研究進(jìn)展[J]．亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥,2015,11(3):34-36．

廣東省省級(jí)科技計(jì)劃項(xiàng)目(2014B070705008)。

范江平(1986-)，男，四川南充人，本科。研究方向：食品安全檢測(cè)及環(huán)境現(xiàn)狀監(jiān)測(cè)。