王潔蓮，閻會(huì)平，牛 瑋

(山西省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)監(jiān)測(cè)中心，太原 030025)

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初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展

王潔蓮，閻會(huì)平，牛 瑋

(山西省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)監(jiān)測(cè)中心，太原 030025)

綜述了初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展，包括樣品前處理檢測(cè)技術(shù)、儀器檢測(cè)技術(shù)、確證檢測(cè)技術(shù)和快速檢測(cè)技術(shù)。樣品前處理檢測(cè)技術(shù)中的免疫親和凈化小柱在生物毒素檢測(cè)中被廣泛使用；確證檢測(cè)技術(shù)中色譜—質(zhì)譜連用技術(shù)因定性定量準(zhǔn)確，在有條件的實(shí)驗(yàn)室中得到了快速發(fā)展；快速檢測(cè)技術(shù)中酶抑制法簡(jiǎn)便、快速等優(yōu)點(diǎn)使這項(xiàng)技術(shù)與大型儀器互補(bǔ)，在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中被大力推廣。

初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品；質(zhì)量安全；檢測(cè)技術(shù)

初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品是指在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中直接獲得，沒有經(jīng)過(guò)加工，比如蔬菜、水果、糧食、油料等，初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全直接影響到后續(xù)加工品的品質(zhì)。初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中主要影響安全的因素有農(nóng)藥殘留、重金屬、生物毒素等。2006年，我國(guó)出臺(tái)了《農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全法》，適合中國(guó)國(guó)情的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全體系正在逐步建立，人們的質(zhì)量安全意識(shí)越來(lái)越強(qiáng)烈，檢測(cè)技術(shù)是支持質(zhì)量安全的必要手段，本文綜述初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展。

1 農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程為了防治病、蟲、草害，允許使用國(guó)家規(guī)定的農(nóng)藥。目前存在的問(wèn)題是農(nóng)民不按規(guī)定使用農(nóng)藥，使用農(nóng)藥后在間隔期內(nèi)采摘直接上市，這是造成農(nóng)藥殘留超標(biāo)的主要問(wèn)題。我國(guó)目前農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)有樣品前處理技術(shù)、確證檢測(cè)技術(shù)和快速檢測(cè)技術(shù)等3個(gè)方面。

1.1 樣品前處理技術(shù)

樣品前處理技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中占有非常重要的位置，傳統(tǒng)的樣品前處理使用大量的有機(jī)溶劑，對(duì)環(huán)境和人員造成嚴(yán)重的危害?，F(xiàn)在使用的前處理技術(shù)如固相萃取等，時(shí)間快、污染小、回收率滿意。固相萃取技術(shù)可因吸附劑和洗脫溶劑的變化而檢測(cè)不同種類的農(nóng)藥。劉永等用固相萃取技術(shù)檢測(cè)有機(jī)磷類農(nóng)藥[1]，回收率為76.9%～102.8%。劉曉亮[2]等用固相萃取技術(shù)檢測(cè)23種農(nóng)藥，回收率為73.0%～98.4%。近年來(lái)發(fā)展較快的一項(xiàng)前處理技術(shù)是用特定材料吸附樣品中雜質(zhì)。常用的特定材料有乙二胺、N-丙基硅烷等，Hou[3]等用特定材料吸附檢測(cè)稻米中124種農(nóng)藥殘留，回收率可達(dá)到76.9%～102.8%。

1.2 確證檢測(cè)技術(shù)

確證檢測(cè)技術(shù)主要有氣相色譜法，液相色譜法和色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)。近年來(lái)我國(guó)完善了很多檢測(cè)技術(shù)的方法，如GB/T 19648-2006[4]等，大部分集中在色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)。目前適合農(nóng)藥多殘留檢測(cè)的氣相、液相色譜的檢測(cè)方法有很多，常用的只有1種，即NY/T761-2008[5]，使用3臺(tái)儀器，可檢測(cè)108種農(nóng)藥。色譜-質(zhì)譜連用技術(shù)檢測(cè)農(nóng)藥種類多，定性定量準(zhǔn)確，有條件的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用非常廣范，但因價(jià)格昂貴，人員技術(shù)要求高，未得到普及。Wang等[6]建立了油料種子中68種農(nóng)藥殘留的確證方法。

1.3 快速檢測(cè)技術(shù)

快速檢測(cè)技術(shù)大量應(yīng)用推廣的有免疫分析法和酶抑制法。免疫分析法日常應(yīng)用的技術(shù)只能檢測(cè)單一農(nóng)藥，可以做到半定量狀態(tài)。目前已有適合多殘留檢測(cè)的免疫試紙條，免疫試紙條配合檢測(cè)儀器，可做到定性定量狀態(tài)，這一技術(shù)有待推廣。但因農(nóng)藥種類繁多，免疫試紙條的制備需要每一種農(nóng)藥的抗體，導(dǎo)致這一技術(shù)目前檢測(cè)的農(nóng)藥種類有限。酶抑制法可以檢測(cè)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，對(duì)辛辣刺激的蔬菜的檢測(cè)假陽(yáng)性率比較高。王文等[7]用調(diào)節(jié)pH的方法檢測(cè)大蒜中的農(nóng)藥殘留，沒發(fā)現(xiàn)假陽(yáng)性，酶抑制法操作簡(jiǎn)便，時(shí)間短，可檢測(cè)多殘留農(nóng)藥，在超市和批發(fā)市場(chǎng)經(jīng)?？匆?，與大型儀器互補(bǔ)，守衛(wèi)好農(nóng)藥殘留檢測(cè)第一關(guān)。

2 重金屬檢測(cè)技術(shù)

重金屬存在自然環(huán)境中，主要污染有鉛、鎘、鉻、銅、鎳、砷、汞等。初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品生長(zhǎng)在自然環(huán)境中，由于富集作用，在初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品中大量存在，經(jīng)食用后，直接影響著人們的身體健康，尤其是兒童經(jīng)常發(fā)現(xiàn)鉻超標(biāo)。我國(guó)目前重金屬的檢測(cè)技術(shù)有樣品前處理技術(shù)和儀器檢測(cè)技術(shù)2個(gè)方面。

2.1 樣品前處理技術(shù)

目前農(nóng)產(chǎn)品中的重金屬樣品前處理技術(shù)主要有濕法消解、干灰化法消解和微波消解等3種技術(shù)。3種前處理技術(shù)各有利弊，都在使用。濕法消解所需條件簡(jiǎn)單，一般實(shí)驗(yàn)室都能達(dá)到，但樣品消解過(guò)程中所加的酸全部具有腐蝕性，對(duì)實(shí)驗(yàn)人員有很大危害。干灰化法消解不同的元素要使用不同的溫度，所需時(shí)間長(zhǎng)，在消解過(guò)程中有些元素?fù)p失大。微波消解技術(shù)是一種深層加熱技術(shù)，消解能力強(qiáng)，強(qiáng)酸使用少，對(duì)環(huán)境和人員污染小等優(yōu)點(diǎn)得到廣泛應(yīng)用。倪小英[8]等對(duì)稻米中重金屬的前處理檢測(cè)方法作了對(duì)比。宋洪強(qiáng)[9]等比較了各種消解方法測(cè)砷的區(qū)別。重金屬樣品前處理根據(jù)所測(cè)元素不同，使用的方法不同，沒有一種統(tǒng)一的方法可以檢測(cè)所有元素，有待進(jìn)一步研究。

2.2 儀器檢測(cè)技術(shù)

重金屬儀器檢測(cè)技術(shù)主要有原子熒光、原子吸收、電感耦合等離子質(zhì)譜法等，原子熒光法和原子吸收法，所測(cè)的元素不能互相取代，何磊[10]研究了原子熒光檢測(cè)食品中的重金屬。羅歡忠等[11]建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法檢測(cè)大米中的鉛、鎘、汞和砷等元素的方法。電感耦合等離子質(zhì)譜法可檢測(cè)原子熒光法和原子吸收法能檢測(cè)的所有元素，但價(jià)格昂貴，運(yùn)行成本高，應(yīng)用有局限。

3 生物毒素檢測(cè)技術(shù)

生物毒素是由產(chǎn)毒真菌在適宜的環(huán)境條件下產(chǎn)生的有毒代謝產(chǎn)物。生物毒素是初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品的主要污染物之一，生物毒素的種類越來(lái)越多，危害健康的種類主要有黃曲霉毒素、嘔吐毒素、玉米赤霉烯酮、赭曲霉毒素、棒曲霉毒素和伏馬毒素等。其中，黃曲霉毒素被世界衛(wèi)生組織列為Ⅰ類致癌物，人進(jìn)食被其污染的作物可導(dǎo)致急、慢性中毒。我國(guó)目前生物毒素的檢測(cè)技術(shù)有樣品前處理技術(shù)、確證檢測(cè)技術(shù)和快速檢測(cè)技術(shù)3個(gè)方面。

3.1 樣品前處理技術(shù)

生物毒素樣品前處理技術(shù)有多功能凈化小柱和免疫親和凈化小柱。多功能凈化小柱是針對(duì)各種毒素用不同的凈化材料裝填的凈化小柱，凈化小柱10年前應(yīng)用廣泛，雜質(zhì)干擾嚴(yán)重一直是有待解決的問(wèn)題。免疫親和凈化小柱是利用抗原抗體特異性高，可逆性結(jié)合的特點(diǎn)，利用惰性微珠和抗體共價(jià)結(jié)合裝填小柱，提取液適合流速通過(guò)免疫親和凈化小柱，抗原抗體結(jié)合，非目標(biāo)化合物流出，再用緩沖液洗脫抗原，純化抗原，減少雜質(zhì)干擾。張奇[12]等就黃曲霉毒素的免疫分析方法做了專門研究。

3.2 確證檢測(cè)技術(shù)

生物霉毒素定量檢測(cè)方法主要有：液相色譜法和液相色譜—質(zhì)譜法。液相色譜法基質(zhì)干擾嚴(yán)重，同一種類的毒素及其代謝或衍生物可用一個(gè)方法檢測(cè)，在毒素分離前或后需使用衍生系統(tǒng)，才能準(zhǔn)確定量。在毒素分離前或后需使用衍生系統(tǒng)，才能準(zhǔn)確定量。范素芳等[13]比較了液相色譜和色譜-質(zhì)譜測(cè)定花生、玉米和大米中黃曲霉毒素。液相色譜-質(zhì)譜法是近幾年的研究熱點(diǎn)，可同時(shí)檢測(cè)多種毒素，定性定量準(zhǔn)確。

3.3 快速檢測(cè)技術(shù)

生物毒素的快速檢測(cè)技術(shù)主要是酶聯(lián)免疫檢測(cè)技術(shù)、免疫親和熒光檢測(cè)技術(shù)、免疫層析檢測(cè)技術(shù)等。免疫技術(shù)的核心是高特異，高選擇性的抗體，抗體的靈敏度和特異性是免疫分析技術(shù)的關(guān)鍵和基礎(chǔ)。目前依酶聯(lián)免疫檢測(cè)技術(shù)生產(chǎn)的試劑盒應(yīng)用廣泛。同一試劑盒可以檢測(cè)同一毒素的不同亞型，特異性高，可以做到半定量狀態(tài)。目前有同時(shí)檢測(cè)3種毒素的試紙條研制出來(lái)，單純?cè)嚰垪l檢測(cè)只能定性不能定量，配合儀器使用才可定量。

4 結(jié)論

樣品前處理技術(shù)是實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，正在逐步向自動(dòng)化、統(tǒng)一化轉(zhuǎn)變。前處理設(shè)備與大型儀器的聯(lián)用，提高了前處理的準(zhǔn)確度，減少了人員誤差。確證檢測(cè)技術(shù)中的色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在向便攜化轉(zhuǎn)變?？焖贆z測(cè)技術(shù)的準(zhǔn)確度在逐步提高。檢測(cè)技術(shù)的提高是保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的必要手段，適合我國(guó)國(guó)情的檢測(cè)技術(shù)和體系在逐步發(fā)展，實(shí)現(xiàn)從源頭到飯桌每個(gè)環(huán)節(jié)都可控，讓人民吃的放心，吃的安心?！?/p>

[1]劉永，唐英斐，宋金鳳，等.固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中4種有機(jī)磷農(nóng)藥及其代謝產(chǎn)物[J].色譜，2014，32(2)：134-139.

[2]劉曉亮，郭澤旺，黃璐璐，等.多壁碳納米管分散固相萃取氣相色譜法檢測(cè)蔬菜中23種農(nóng)藥殘留[J].南方農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2016，47(3)：401-406.

[3]Hou X，et al.A multi-residue method for the determination of 124 pesticides in rice by modified QuEChERS extraction and gas chromatography-tand em mass spectrometry[J].Food Chemistry，2013，138：1198-1205.

[4]GB/T 19648-2006 水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜[S].

[5]NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定[S].

[6]Wang X P，et al.Screening for pesticide residues in oil seeds using solid-phase dispersion extraction and comprehensive two-dimensional gas chromatography time-of-flight mass spectrometry[J].Journal of Separation Science，2012，35：1634-1643.

[7]王文，等.采用酶抑制法檢測(cè)大蒜中農(nóng)藥殘留的改進(jìn)方法[J].食品科學(xué)，2016，34(12)：135-139.

[8]倪小英.稻米重金屬檢測(cè)及前處理方法研究[D].湖南：湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)，2008.

[9]宋洪強(qiáng)，郝云彬，吳益春，等.原子熒光光度法中濕法消解、微波消解、干灰化前處理法測(cè)定水產(chǎn)品中總砷含量的比較[J].浙江海洋學(xué)院學(xué)報(bào)，2010，29(4)：367-401.

[10]何磊.原子熒光法測(cè)定食品中重金屬的研究[D].大慶：東北石油大學(xué)，2014.

[11]羅歡忠，劉俊武.微波消解-電感耦合等離子體-質(zhì)譜法測(cè)定大米中的鉛、鎘、汞和砷[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2012，29(1)：470-474.

[12]張奇，李培武，陳小媚，等.黃曲霉毒素免疫檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展[J].農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全，2013，63(3)：42-46.

[13]范素芳，李培武，王秀嬪.高效液相色譜和高效液相色譜-離子阱質(zhì)譜測(cè)定花生、玉米和大米中黃曲霉毒素方法比較[J].食品科學(xué)，2011，32(12)：254-258.

(責(zé)任編輯 李婷婷)

Research Advancement of Quality and Safety Detection Technologies of Primary Agricultural Products

WANG Jie-lian，YAN Hui-ping，NIU Wei

(Agricultural Products Quality Safety Monitoring Center of Shanxi Province，Taiyuan 030025，China)

This paper briefly reviewed research advancements of the technologies of primary factors that affected.the primary agricultural product quality and safety.Confirmed inspection technology was divided into sample pre-treatment techniques，confirmed detection technologies and rapid detection technologies.Immune affinity purification column of sample pre-treatment techniques had been widely applied in biological toxin detection.Due to the qualitative and quantitative accuracy，confirmed detection technologies had been quickly developed in the conditional lab.The enzymatic inhibition method of rapid detection technologies were simple，quick in complementary advantages with large equipment，which had been promoted in the detection of pesticide residue.

primary agricultural product；quality and safety；detection technology

王潔蓮(1980— )，女，碩士，高級(jí)農(nóng)藝師，研究方向：農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全。