李日臻 劉運(yùn)林

（湘潭市中心醫(yī)院，湖南 湘潭 411100）

側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油化學(xué)成分的探析

李日臻 劉運(yùn)林

（湘潭市中心醫(yī)院，湖南 湘潭 411100）

目的為更好地開發(fā)以及利用側(cè)莖垂頭菊。方法本文就側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行研究與分析，借助于水蒸汽蒸餾法來進(jìn)行側(cè)莖垂頭菊所含揮發(fā)油的提取，利用GC毛細(xì)管柱來實(shí)施分析，并借助于歸一化法對(duì)其相對(duì)含量進(jìn)行測(cè)量，經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜法的應(yīng)用來鑒定側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油化學(xué)成分。結(jié)果通過測(cè)量鑒定發(fā)現(xiàn)有60個(gè)化合物，其主要成分有1-乙烯基氧乙烷、4-甲基辛烷、丁內(nèi)酯、β-月桂烯、5,5-二甲基-3-以丙烯基-環(huán)戊烯、1-甲基-3-[1-甲基乙基]-苯、1-乙烯基-3-乙基苯、1-甲基-4-[1-甲基乙烯基]-環(huán)乙烯、IS-[1-甲基-1-乙烯基-2,4-雙[1-甲基乙烯基]-環(huán)乙烷、葵酸甲酯2,3,4,4a,5,6-六氫-1，4a-二甲基-7-[1-甲基乙烯]-萘、正十六烷酸、植醇、正二十七烷、6,10-二甲基-2-十二烷酮、十八烷、6-甲基-十八烷、1,3,3-三甲基-2-乙烯基-環(huán)乙烯、a-法呢烯、石竹烯氧化物、別香樹烯氧化物、反式松香芹醇、正十二酸-2-苯乙酯、[E,E]-1,9-環(huán)十六碳二烯、1,2,3,5,6,7,8，8a-八氫-1,8a-二甲基-7-[1-甲基乙烯基]-萘、7,11-二甲基-3-亞甲基-1、a，a，4-三甲基-苯甲醇、6,10-十二碳三烯等。結(jié)論通過對(duì)側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油化學(xué)成分中的60個(gè)化合物的研究分析，來更好地開發(fā)以及利用側(cè)莖垂頭菊。

揮發(fā)油；化學(xué)；成分；側(cè)莖垂頭菊

側(cè)莖垂頭菊又稱之為側(cè)莖橐吾，為灰綠色草本，其莖直立，根肉質(zhì)，舌狀為花黃色，類似于紡錘形，舌片呈卵狀長圓形或者寬橢圓形，大部分為管狀花，花冠和冠毛白色等長，該植物多生長于海拔在3000～4700 m的草甸、山坡、灌叢或者溪邊，主要分布在云南西北部以及四川西部，其中云南西北部植株比較粗壯，苞片為披針形；由此北上一直到四川西北部，其植株明顯變小，苞片為線形。側(cè)莖垂頭菊味微甘，且氣清香，具備止痛、清熱以及解毒等作用，主要用于炭疽病、感冒發(fā)熱、膽病、中毒性胃痛、血熱、頭痛、化膿性發(fā)熱以及膽囊炎等疾病的治療中。盡管在傳統(tǒng)藏藥以及中藥中側(cè)莖垂頭菊均得到了廣泛的應(yīng)用，但是目前關(guān)于側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油化學(xué)成分的研究還比較少，而這也在很大程度上阻礙并影響了該種則植物的進(jìn)一步開發(fā)以及利用[1]。鑒于這種情況，為加強(qiáng)對(duì)側(cè)莖垂頭菊的認(rèn)識(shí)，深入分析其藥效成分和制造工藝，本文就側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行詳細(xì)地探究和分析。

1 實(shí)驗(yàn)過程

1.1 所用儀器以及相關(guān)材料：在本次研究中，所用儀器有GC-17A氣相色譜儀和GCMS-QP5050A質(zhì)譜儀，所用色譜柱是石英毛細(xì)管柱，其標(biāo)格為0.25 μm，規(guī)格為0.25 mm×30 m。所用側(cè)莖垂頭菊來自于四川西部。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法以及條件：①提取揮發(fā)油：取經(jīng)自然干燥的100 g側(cè)莖垂頭菊全草，將其粉碎以后實(shí)施水蒸汽蒸餾，接著收集大約0.4 mL的揮發(fā)油，利用乙醚進(jìn)行溶解以及過濾，待乙醚揮散后獲得有特異氣體、且呈黃色的一種油狀液體。②條件：在本次研究中，兩個(gè)重要的條件為氣相色譜與質(zhì)譜，其中氣相色譜條件如下：柱前壓為50 kPa，島津GC-17A，分流比為30∶1，柱溫在50～250 ℃，升溫的速度為每分鐘5 ℃，汽化室的溫度為230 ℃，載氣是氦氣，且進(jìn)樣量為0.5 μL。質(zhì)譜條件如下：掃描的速度為0.5 s/dec，電子能量為70 eV，掃描的范圍在200～600 amu，離子源E1源，離子源的溫度為230 ℃[2]。通過揮發(fā)油的直接進(jìn)樣，所獲揮發(fā)油氣相色譜圖見圖1。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果以及相關(guān)討論

側(cè)莖垂頭菊叢生葉和莖基部葉近無柄，其葉鞘通常呈紫紅色，其葉片線狀為長圓形或者寬橢圓形，先端急中，基部漸狹，且兩面光滑，羽狀平行或者葉脈平行，莖生葉小，從橢圓形到線形，且無炳。經(jīng)實(shí)驗(yàn)研究與分析，借助于面積歸一化法來對(duì)其有關(guān)相對(duì)含量進(jìn)行計(jì)算，結(jié)合有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道和研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，本次所研究的這一側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油，一共鑒定出了60個(gè)化合物，在總揮發(fā)油中，所鑒定的這些化合物含量所占比重為75.3%。

通過結(jié)果研究分析發(fā)現(xiàn)，側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油所含主要化學(xué)成分有1-乙烯基氧乙烷、4-甲基辛烷、丁內(nèi)酯、β-月桂烯、5，5-二甲基-3-以丙烯基-環(huán)戊烯、1-甲基-3-[1-甲基乙基]-苯、1-乙烯基-3-乙基苯、1-甲基-4-[1-甲基乙烯基]-環(huán)乙烯、IS-[1-甲基-1-乙烯基-2，4-雙[1-甲基乙烯基]-環(huán)乙烷、葵酸甲酯2，3，4，4a，5，6-六氫-1，4a-二甲基-7-[1-甲基乙烯]-萘、正十六烷酸、植 醇、正二十七烷、6，10-二甲基-2-十二烷酮、十八烷、6-甲基-十八烷、1，3，3-三甲基-2-乙烯基-環(huán)乙烯、a-法呢烯、石竹烯氧化物、別香樹烯氧化物、反式松香芹醇、正十二酸-2-苯乙酯、[E，E]-1，9-環(huán)十六碳二烯、1，2，3，5，6，7，8，8a-八氫-1，8a-二甲基-7-[1-甲基乙烯基]-萘、7，11-二甲基-3-亞甲基-1、a，a，4-三甲基-苯甲醇、6，10-十二碳三烯等[3]。

在上述這些化學(xué)成分中，含量最大的是單萜類化合物，這種類型的化合物在總揮發(fā)油中，所占比重大約有五分之一；緊接著依次為倍半萜類型的化合物、芳香族化合物、烷烴類化合物、酯類化合物、酮類化合物以及有機(jī)酸化合物。通過研究表明發(fā)現(xiàn)半萜類化合物具備抗霉菌以及抗細(xì)菌等功效，同時(shí)對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌以及枯草桿菌具備抑制活性的功效。有關(guān)研究學(xué)者借助于流式細(xì)胞分析法或單細(xì)胞電泳等方式研究發(fā)現(xiàn)側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油中半萜類化合物對(duì)于人肝癌細(xì)胞具有抑制作用，可使肝癌細(xì)胞的生產(chǎn)以及發(fā)展得到抑制，加速肝癌細(xì)胞凋亡[4]。側(cè)莖垂頭菊具備抗菌以及細(xì)胞毒性等作用以外，其揮發(fā)油中石竹烯還具備平喘作用，能夠用于老年慢性支氣管炎的臨床治療，且還具備驅(qū)蚊蟲的作用。

我國關(guān)于垂頭菊植物的種類非常多，且資源也比較豐富，該植物作為傳統(tǒng)藏藥以及中藥，其用藥歷史非常廣泛且悠久，同時(shí)療效也十分顯著。目前在市場(chǎng)上，常見垂頭菊植物有矮垂頭菊、車前狀垂頭菊、柴胡葉垂頭菊、盤花垂頭菊、褐毛垂頭菊、戟葉垂頭菊、側(cè)莖垂頭菊、向日垂頭菊以及膜苞垂頭菊等。在本次研究中，筆者就側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行了研究與分析，希望通過本文內(nèi)容的闡述，可加深人們對(duì)該藥物的認(rèn)識(shí)，且為今后側(cè)莖垂頭菊的開發(fā)以及利用提供相應(yīng)的參考依據(jù)[5]。

圖1 側(cè)莖垂頭菊揮發(fā)油氣相色譜圖

[1]范小飛,景臨林,高榮敏,等.垂頭菊屬植物化學(xué)成分及藥理活性研究進(jìn)展[J].藥學(xué)實(shí)踐雜志,2013,31(4):254-257.

[2]楊愛梅,曾艷,楊林,等.藏藥戟葉垂頭菊中三萜類成分的分離和結(jié)構(gòu)鑒定[J].中成藥,2010,32(4):636-639.

[3]任琛.橐吾屬—垂頭菊屬—蟹甲草屬復(fù)合體(菊科—千里光族)的細(xì)胞分類學(xué)、分子系統(tǒng)學(xué)和生物地理學(xué)研究[D].北京:中國科學(xué)院大學(xué),2012.

[4]楊來秀,牛夢(mèng)莉,楊樹青,等.蒙藥材垂頭菊的鑒別[J].內(nèi)蒙古醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2012,34(6):491-493.

[5]曾艷.藏藥戟葉垂頭菊化學(xué)成分的研究[D].蘭州:蘭州理工大學(xué), 2010.

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