范俐俐

（南通市啟測(cè)環(huán)境檢測(cè)技術(shù)有限公司，江蘇 啟東 226200）

非甲烷總烴（NMHC）通常是指除甲烷以外的所有可揮發(fā)的碳?xì)浠衔铮ㄆ渲兄饕?C2～C8)[1]。監(jiān)測(cè)環(huán)境空氣和工業(yè)廢氣中的NMHC有許多方法，但多數(shù)國(guó)家采用直接進(jìn)樣差量法氣相色譜測(cè)定NMHC[2]。即用氣相色譜儀以火焰離子化檢測(cè)器分別測(cè)定空氣中總烴及甲烷的含量，兩者之差即為非甲烷總烴的含量。

非甲烷總烴是國(guó)標(biāo)中規(guī)定的大氣中重要污染物排放參數(shù)，因?yàn)榇髿庵械腘MHC 超過(guò)一定濃度，除直接對(duì)人體健康有害外，在一定條件下經(jīng)日光照射還能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧，對(duì)環(huán)境和人類(lèi)造成危害。本實(shí)驗(yàn)中采用的是雙柱氣體直接進(jìn)樣，以高純氮?dú)鉃榈讱獾募淄樽鳛闃?biāo)準(zhǔn)氣體，實(shí)驗(yàn)結(jié)果較為理想，適合大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中非甲烷總烴限值的測(cè)定[3]。

1 試驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

GC9310 氣相色譜儀帶有雙柱單FID 檢測(cè)器，總烴柱-不銹鋼填充柱，甲烷柱-GDX-502 不銹鋼柱；ZA-1000 零級(jí)空氣除烴裝置。

甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體：以氮?dú)鉃榈讱?，濃?0mg/m3;高純氮?dú)猓ù笥?9.999%）；高純氫氣（大于99.997%）；零級(jí)空氣（O2含量20.8%，其余為N2）。

采樣器為100mL 全玻璃注射器，配膠塞密封采樣口。

1.2 儀器條件

色譜條件：柱箱溫度80℃，檢測(cè)器溫度110℃，進(jìn)樣口溫度100℃；氮?dú)猓?0mL/min；氫氣：20mL/min；空氣：160mL/min；進(jìn)樣量：1mL(定量環(huán))。

1.3 配置標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)系列氣體

按1.2 儀器條件，待儀器基線(xiàn)穩(wěn)定后，直接用100mL 氣體采樣針筒連接至氣相色譜儀進(jìn)樣口，推入足量氣體，看到排氣口持續(xù)排出大量氣體后為，切換六通閥，通過(guò)定量環(huán)進(jìn)入1mL 氣體[4]。

將30mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體分別稀釋至1mg/m3,3mg/m3,4.5mg/m3,6mg/m3,7.5mg/m3,9mg/m3,以峰面積為縱坐標(biāo)，總烴濃度和甲烷標(biāo)氣濃度為橫坐標(biāo)。見(jiàn)圖1 和圖2。

圖1 總烴標(biāo)樣校準(zhǔn)曲線(xiàn)

2 結(jié)果與討論

2.1 氧峰的干擾

在以氮?dú)鉃檩d氣時(shí)，總烴的峰面積中包括氧的峰面積，氣樣中的氧產(chǎn)生了正干擾。重測(cè)定6 次，具體見(jiàn)表1。

圖2 甲烷標(biāo)樣校準(zhǔn)曲線(xiàn)

表1 多次測(cè)定氧峰面積及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

2.2 單點(diǎn)校準(zhǔn)法與標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法的比較

用標(biāo)氣重新配置三個(gè)個(gè)濃度，將其帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得到的數(shù)據(jù)的相對(duì)誤差為0.77～1.56%；而將此濃度與標(biāo)線(xiàn)中的任一點(diǎn)作單點(diǎn)校正，此時(shí)的相對(duì)誤差為1.24～26.1%。這是因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法有一個(gè)梯度濃度，這樣即使某個(gè)點(diǎn)出現(xiàn)偏差也不會(huì)導(dǎo)致最終結(jié)果出現(xiàn)較大偏差，而且標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)都有一定的線(xiàn)性范圍，適用于濃度不同的樣品測(cè)試。而單點(diǎn)校準(zhǔn)法首先要保證該點(diǎn)的測(cè)定是準(zhǔn)確的，且測(cè)試樣品的濃度要盡量接近該點(diǎn)，不適合大批樣品的測(cè)定。

2.3 方法檢出限

添加儀器檢出限3 倍濃度的空白樣進(jìn)行加標(biāo)，連續(xù)測(cè)定7 次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差。根據(jù)公式M=3.143*S（S 為標(biāo)準(zhǔn)偏差）得出非甲烷總烴的檢出限為0.015mg/m3。

2.4 方法的精密度與準(zhǔn)確度

向?qū)嶋H氣樣中加入3 個(gè)不同濃度的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體，按1.2 儀器條件重復(fù)測(cè)定7 次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.9%～3.2%內(nèi)；加標(biāo)回收率為95.4%～101.7%。結(jié)果見(jiàn)表2。

表2

2.5 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)選擇雙柱氫焰離子化檢測(cè)器氣相色譜儀測(cè)定樣品中的非甲烷總烴，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中選擇以除烴后的零級(jí)空氣為載氣，這樣使得配置的標(biāo)準(zhǔn)系列氣體中的氧含量與空氣中的氧含量接近，即標(biāo)準(zhǔn)氣體與樣品氣體包含相同的氧峰，可消除氧峰的干擾[5]。此

方法簡(jiǎn)便快速，靈敏度高，方法的精密度與準(zhǔn)確度均達(dá)到了實(shí)驗(yàn)要求。

［1］趙小敏,陳璟士,陳霞.氣相色譜法測(cè)定非甲烷總烴[J].污染防治技術(shù),2010,23（5）.

［2］鄭麗菡.氣相色譜法測(cè)定大氣中非甲烷總烴量的探討[J].化學(xué)分析計(jì)量,2013,22（4）.

［3］GB16297-1996 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)[S].

［4］黃文鑫,郭巖,等.氣相色譜法測(cè)定非甲烷總烴的研究[J].廣州化工,2013,41（11）.

［5］國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局編委會(huì).空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法[J].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社.