楊春雷甘建駿劉 燕

（1 昆明市公安局高新分局 云南 昆明 650118；2 昆明醫(yī)科大學(xué)法醫(yī)學(xué)院 云南 昆明 650000；3 云南省警官學(xué)院 云南 昆明 650000）

GC/MS法在檢驗乙草胺案件中的應(yīng)用

楊春雷1甘建駿2劉 燕3

（1 昆明市公安局高新分局 云南 昆明 650118；2 昆明醫(yī)科大學(xué)法醫(yī)學(xué)院 云南 昆明 650000；3 云南省警官學(xué)院 云南 昆明 650000）

應(yīng)用GC/MS法對水中乙草胺進行了分析。其方法靈敏、易操作，是水中乙草胺檢測的一種有效方法。

GC/MS 乙草胺 固相萃取

乙草胺（Acetochlor） 屬于酰胺類選擇性除草劑，具有低毒、高效、安全等特性，是拉索(甲草胺)等的理想替代品，于1971年由美國Monsanto公司開發(fā)。別名∶禾耐斯(Harness)、消草胺(Sacemid)、MON097、Acemit等。化學(xué)名稱：2-甲基-6-乙基-N(乙氧甲基)-2-氯代乙酰替苯胺，分子式∶C14H20ClNO2，分子量為269.76，分子結(jié)構(gòu)式：

純品為淡黃色液體，原液外觀為棕色或紫色均相透明液體，不易揮發(fā)，不易光解，熔點0℃，沸點162℃，相對密度1.11，25℃時水中溶解度為223 mg/L。在堿性時相對穩(wěn)定，酸性強時不穩(wěn)定，溶于乙醚、丙酮、氯仿、苯、甲苯、乙醇、乙酸乙酯等大多數(shù)有機溶劑。此類除草劑對人畜低毒，對眼睛和皮膚有刺激作用，對水生生物有極高毒性。近年來，此類除草劑使用廣泛，將乙草胺投入魚塘、水井、水缸、食物中進行犯罪的案件逐漸增多，也有由于意外事故、自殺等原因引起人畜中毒的案件發(fā)生。

采用常規(guī)的萃取方法，從水樣中檢測乙草胺有一定的困難，有時甚至難以檢出，采用固相萃取和GC/MS分析技術(shù)，不但分析速度快，而且結(jié)論準(zhǔn)確。實驗表明，本文所建立的方法對乙草胺投毒案件的檢驗可取得滿意的效果。

1 儀器條件及試劑

1.1 儀器條件

前處理儀器：振蕩器、電熱恒溫水浴鍋。儀器：Finnigan TRACE GC/POLARISQ氣/質(zhì)聯(lián)用儀，EI源；色譜柱：J&W DB-5 MS（30m×0.25mm×0.25μm）毛細(xì)柱；進樣口溫度：280℃；離子源溫度：200℃；傳輸線溫度：270℃；柱溫：120℃ （1min） 20℃/min280℃(10min)。

1.2 試劑

去離子水，氯仿、乙酸乙酯、甲醇均為分析純，散裝GDX-301、GDX-403（60～80目）固相萃取劑（河北產(chǎn)）、氫氧化鈉。

2 實驗部分

2.1 固體檢材的提取凈化

取檢材用無水硫酸鈉脫水后加氯仿提取，活性炭和中性氧化鋁凈化，50℃水浴揮干，甲醇溶解后抽取1ul供GC/MS分析。

2.2 固相萃取法

主要用于液體類檢材的提取凈化。將用甲醇活化好的GDX-403固相萃取劑放入100ml待檢水樣內(nèi)，振蕩20min，或振蕩后靜置過夜，濾集固相萃取劑于長約20cm，內(nèi)徑0.5cm，塞有少量脫脂棉的小層析柱中，去離子水10ml淋洗，干燥，再用乙酸乙酯洗脫劑以1滴/秒的速度洗脫，收集洗脫液于尾管雞心瓶中，50℃水浴揮干，甲醇溶解后抽取1ul供GC/MS分析。用GDX-301固相萃取劑與GDX-403固相萃取劑在同等條件下同步進行實驗。

2.3 液-液萃取法

將100ml待檢水樣調(diào)至PH11，加50ml乙酸乙酯，振蕩20min。離心，分取有機相置于8個帶刻度尾管雞心瓶中，50℃水浴，濃縮至1個雞心瓶中揮干。

3 結(jié)果與討論

圖為一案例魚塘水中乙草胺的總離子流圖及質(zhì)譜圖，通過譜庫檢索，在8.71min處中檢出乙草胺；由圖可看出，在本文所用色譜條件下，乙草胺的峰形較好。

圖 魚塘水中乙草胺的總離子流圖及質(zhì)譜圖（Rt8.71色譜峰為乙草胺）

固相萃取法在生物檢材中微量毒物分析方面應(yīng)用較為廣泛，尤其是在大體積液體樣品中對分析物的萃取凈化方面有優(yōu)勢。本文經(jīng)過對固相萃取法和液液萃取法所提取的水樣的色譜圖、乙草胺的峰高和峰面積的比較，固相萃取法具有提取雜質(zhì)較少、提取率高的優(yōu)點，省去了因濃縮溶劑而帶來分析物的損失，另外固相萃取法在提取過程中具有操作簡單、無兩相間乳化，所用時間更短的優(yōu)勢，既提高了效率，也大大減少了有機試劑的用量，減少了檢驗人員與有毒試劑的接觸。另外，經(jīng)過對實驗結(jié)果的比較，在相同條件下，固相萃取劑GDX-403（60～80目）的提取效果較好。

由于乙草胺對水生生物有極高毒性，對致魚蝦等動物死亡的案件中檢材提取應(yīng)盡量充分、多點采集；另外，送檢的魚塘水通常含有一些雜質(zhì)，為了不影響萃取效果，在操作時應(yīng)先過濾魚塘水再進行固相萃取。

筆者所在實驗室用此方法對2003～2014年昆明地區(qū)發(fā)生的涉及此類除草劑的10余起案件中的檢材進行檢驗，其中檢出乙草胺的案件有7起，甲草胺1起，丁草胺2起。此方法在實際檢驗工作中得到了較好的驗證。

[1]和有杰.新編農(nóng)藥分析手冊[M].北京：科學(xué)技術(shù)文獻出版社，1994：334.

[2]張銀華，喻曉，孫鳳梅.乙草胺和異丙甲草胺的 GC/MS分析[J].刑事技術(shù)，2003（增刊）：10-11.

[3]楊士云，喬靜，閆志偉.氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法測定全血中的五種酰胺類除草劑[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器，2011，(6)：138-140.

[4]許宇宗，崔武術(shù).固相萃取GC_MS法檢驗魚塘水中的丁草胺[J].廣東公安科技，2007，88（3）：76.

[5]何玲，王李斌.農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)進展[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，2012，33(2)：20-24.

[6]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/GB/T19648—2006水果和蔬菜中，500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜—質(zhì)譜法[S].

[7]姚靜，馬維興，等.氣相色譜—質(zhì)譜法檢測菠菜中20種農(nóng)藥殘留[J].濱州學(xué)院學(xué)報，2012，28（6）：44-48.

（責(zé)任編輯：于 萍）

D913.93

A

2095-7939(2015)02-0079-02

2014-12-02

楊春雷（1976-），男，云南昆明人，云南省昆明市公安局高新分局主檢法醫(yī)師，碩士，主要從事刑事科學(xué)技術(shù)理化檢驗研究。