陳麗霞等

摘要：以懸浮劑、乳油、水分散粒劑、可濕性粉劑和水乳劑5種不同劑型為研究對(duì)象，探討不同劑型戊唑醇在土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)。在高劑量（有效成分濃度300 mg /kg）施藥1次后，不同劑型戊唑醇的消解半衰期為11～12 d。分別以高劑量和低劑量（有效成分濃度300 mg/kg和450 mg/kg，兩個(gè)濃度水平在土壤中進(jìn)行殘留試驗(yàn)，在最后一次施藥的28、35和42 d后，分別測(cè)定5種劑型戊唑醇的最終殘留量，結(jié)果表明，不同劑型戊唑醇在土壤中的最終殘留水平無(wú)顯著差異。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥劑型；戊唑醇；殘留；消解

中圖分類號(hào)：TQ450.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2015）18-4588-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2015.18.050

農(nóng)藥是重要的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)投入品，主要用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害生物，對(duì)于促進(jìn)農(nóng)業(yè)增產(chǎn)和農(nóng)民增收具有重要意義。通常來(lái)說，農(nóng)藥原藥不能直接使用，必須加工配制成各種類型的制劑才能使用。制劑的型態(tài)稱劑型，商品農(nóng)藥都是以某種劑型的形式銷售到用戶。目前中國(guó)使用最多的劑型是乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、粉劑、粒劑、水劑等，發(fā)展有效、安全、環(huán)保的農(nóng)藥劑型是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外農(nóng)藥劑型的熱點(diǎn)研究方向。關(guān)于農(nóng)藥殘留的研究重點(diǎn)集中在含量分析[1，2]、消解動(dòng)態(tài)[3]及影響食品質(zhì)量安全[4]等方面，而對(duì)于不同劑型農(nóng)藥施用以后在環(huán)境中的消解動(dòng)態(tài)研究報(bào)道較少。

戊唑醇是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性三唑類殺菌農(nóng)藥[5]，能夠抑制真菌麥角甾醇的生物合成，具有廣譜殺菌、持效期長(zhǎng)等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于蘋果[6]、梨[7]、葡萄[8]、花生[9]、香蕉[10]、小麥[11]、水稻[12]等作物中各種病害的防治。目前關(guān)于戊唑醇的殘留報(bào)道主要集中在各種單一劑型在作物和環(huán)境中的消解動(dòng)態(tài)研究[13-15]，而關(guān)于戊唑醇不同劑型對(duì)于其殘留消解的影響目前尚未見報(bào)道。因此，本試驗(yàn)分別以懸浮劑、乳油、水分散粒劑、可濕性粉劑和水乳劑5種劑型的戊唑醇作為研究對(duì)象，研究5種劑型戊唑醇在土壤上的殘留消解動(dòng)態(tài)，以期為戊唑醇生產(chǎn)中各種劑型的應(yīng)用提供理論支撐。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)概況

試驗(yàn)農(nóng)藥：50%戊唑醇懸浮劑、25%乳油、80%水分散粒劑、25%可濕性粉劑和250 g/L戊唑醇水乳劑，均購(gòu)自?？谀侈r(nóng)資市場(chǎng)。

試驗(yàn)地點(diǎn)：?？谑泄鹆盅筠r(nóng)場(chǎng)種植基地。試驗(yàn)基地采用大棚覆蓋模式，基地內(nèi)土壤pH為6.2，有機(jī)質(zhì)含量14.2 g/kg，陽(yáng)離子代換量14.9 cmol/kg。

1.2 儀器和試劑

氣相色譜儀-氮磷檢測(cè)器（美國(guó)熱電）；R-210型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士Buchi），NS-16A型背負(fù)式手動(dòng)噴霧器（臺(tái)州信溢農(nóng)業(yè)機(jī)械有限公司）；SHA-2A全溫水浴振蕩器（金壇市精達(dá)儀器制造廠）。

乙腈、丙酮、正己烷、氯化鈉均為分析純，其中氯化鈉在140 ℃下烘烤4 h備用。

1.3 方法

1.3.1 消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)設(shè)計(jì) 不同劑型戊唑醇在土壤中的消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)采用一次施藥、多次取樣的方式。在試驗(yàn)基地選擇平整空地進(jìn)行試驗(yàn)處理，每個(gè)小區(qū)面積20 m2，并設(shè)3次重復(fù)。用不同劑型的戊唑醇以450 mg/kg有效成分濃度在每個(gè)小區(qū)均勻噴霧，每小區(qū)噴灑戊唑醇溶液1 L，分別于施藥后2 h、1、3、7、14、21、28、42、60 d采集土壤樣品。同時(shí)在試驗(yàn)開始前采集土壤作為空白對(duì)照樣品，每次采樣采用對(duì)角線5點(diǎn)取樣，取樣深度0～15 cm土層，用四分法取0.5 kg作為試樣，裝入聚乙烯食品塑料袋，置于-20 ℃中保存。

1.3.2 最終殘留試驗(yàn)設(shè)計(jì) 不同劑型戊唑醇在土壤上的殘留試驗(yàn)采用多次施藥、多次取樣的方法進(jìn)行。在試驗(yàn)基地平整空地分別設(shè)置不同的試驗(yàn)處理，每個(gè)處理重復(fù)3次，每個(gè)小區(qū)面積20 m2。不同劑型的戊唑醇最終殘留試驗(yàn)的濃度分別為有效成分300 mg/kg和450 mg/kg，每小區(qū)分別噴灑戊唑醇溶液1 L，施藥次數(shù)為3次和4次，施藥間隔為10 d，分別于最后一次施藥28、35和42 d采集土壤樣品。

1.3.3 樣品分析 準(zhǔn)確稱取（10.0±0.2） g土壤樣品，置于200 mL具塞塑料瓶中，加入50.0 mL乙腈，在往復(fù)式振蕩器上振蕩提取30 min，濾紙過濾后收集濾液于預(yù)裝有5～7 g氯化鈉的具塞量筒內(nèi)，蓋塞，劇烈振蕩1 min，在室溫下靜置10 min，使乙腈相與水相分層。從中準(zhǔn)確吸取10 mL上層溶液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)至干，用正己烷+丙酮（V/V=1∶1）定容至2 mL，上機(jī)測(cè)定。色譜條件為：毛細(xì)管色譜柱：ZB-35 （30 m×0.25 mm×0.25 μm）；柱箱溫度：80 ℃，保持0.5 min，然后以35 ℃/min升溫至260 ℃，保持10 min；氮磷檢測(cè)器（NPD）溫度：300 ℃；進(jìn)樣口溫度：260 ℃；進(jìn)樣量：1.00 μL；載氣：氮?dú)?，純度?9.999%，流速為1.5 mL/min；進(jìn)樣方式：無(wú)分流進(jìn)樣，0.80 min后打開分流閥和隔墊吹掃閥。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測(cè)方法

本試驗(yàn)使用GC-NPD分析土壤中戊唑醇?xì)埩舻臋z出限為0.020 mg/kg。分別在0.02 mg/kg、0.50 mg/kg和1.00 mg/kg進(jìn)行添加回收率試驗(yàn)，方法回收率為86%～112%，說明本方法可以滿足土壤中戊唑醇?xì)埩舴治龅男枨蟆?/p>

2.2 消解動(dòng)態(tài)

圖1列出了本試驗(yàn)所選5種不同劑型戊唑醇在土壤中的消解動(dòng)態(tài)。由圖1可知，隨著處理后樣品采集時(shí)間的延長(zhǎng)，不同劑型戊唑醇在土壤中的殘留量均呈下降趨勢(shì)，與已有文獻(xiàn)報(bào)道一致，戊唑醇在土壤中的降解遵循指數(shù)型消解規(guī)律，且不同劑型的戊唑醇消解規(guī)律相似（表1）。

2.3 最終殘留

不同劑型戊唑醇在土壤中的最終殘留測(cè)定結(jié)果見表2。由表2可知，在相同的施藥濃度、施藥間隔、施藥次數(shù)處理下，5種不同劑型戊唑醇在土壤中的殘留量隨著時(shí)間的推移總體呈下降趨勢(shì)?？偟膩?lái)說，戊唑醇藥劑施用濃度越高，次數(shù)越多，其在土壤中的殘留濃度也越大。

3 討論

農(nóng)藥在環(huán)境中的消解和殘留影響的因素很多，包括施藥濃度、溫度、濕度、太陽(yáng)輻射、pH、降雨量、土壤營(yíng)養(yǎng)狀況等。本試驗(yàn)重點(diǎn)研究農(nóng)藥劑型對(duì)農(nóng)藥在土壤中殘留消解規(guī)律的影響，結(jié)果表明，在其他條件相同的情況下，懸浮劑、乳油、水分散粒劑、可濕性粉劑和水乳劑在土壤中的消解半衰期為11～12 d。5種劑型對(duì)戊唑醇在土壤上的消解影響不大，其主要原因可能是由于不同農(nóng)藥劑型在生產(chǎn)中使用時(shí)均使用水作為溶劑進(jìn)行配制，而水溶液中不同劑型對(duì)農(nóng)藥消解半衰期的影響差異不顯著。

在最終殘留方面，5種劑型的戊唑醇在土壤中施用以后，其殘留水平總體規(guī)律均為施藥4次的殘留量大于施藥3次，高濃度施藥的殘留量大于低濃度，這與消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)的結(jié)果相符合。而在不同的劑型之間，相同的施藥次數(shù)和施藥濃度下，在相同的采樣時(shí)間，劑型對(duì)戊唑醇在土壤上最終殘留的影響差異不顯著。

本試驗(yàn)研究結(jié)果表明，5種劑型的戊唑醇在土壤中的消解半衰期為11～12 d，這與已有的文獻(xiàn)報(bào)道一致[7-9]。在農(nóng)藥施用到環(huán)境中以后，其消解和殘留是影響環(huán)境質(zhì)量的重要因素，本試驗(yàn)的結(jié)果表明，劑型對(duì)農(nóng)藥在土壤中殘留和消解影響不顯著。但是，從農(nóng)藥生產(chǎn)、貯運(yùn)、噴施及對(duì)病蟲害的防治等全過程來(lái)說，不同劑型的農(nóng)藥可以達(dá)到不同的效果，因此不同劑型農(nóng)藥在其他生產(chǎn)使用環(huán)節(jié)中的變化規(guī)律還需要進(jìn)一步研究。

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