王小恒，路　紅

(1. 西北民族大學(xué)醫(yī)學(xué)院預(yù)防醫(yī)學(xué)教研室,甘肅 蘭州 730030； 2.蘭州大學(xué)第一醫(yī)院消化科，甘肅 蘭州 730000)

美容美發(fā)場(chǎng)所化妝品重金屬分布特征及其健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

王小恒1，路紅2

(1. 西北民族大學(xué)醫(yī)學(xué)院預(yù)防醫(yī)學(xué)教研室,甘肅 蘭州 730030； 2.蘭州大學(xué)第一醫(yī)院消化科，甘肅 蘭州 730000)

目的：探討化妝品中重金屬安全性的有效評(píng)價(jià)方法，了解美容美發(fā)場(chǎng)所化妝品中有毒重金屬污染狀況，闡明其污染成因及其潛在的人群健康風(fēng)險(xiǎn)。方法：從甘肅省某市隨機(jī)選取27家獨(dú)立經(jīng)營的美容美發(fā)場(chǎng)所(11家美容院，16家美發(fā)店)，分別從以上場(chǎng)所隨機(jī)抽取美白面霜18份、唇彩13份、染發(fā)劑14份和洗發(fā)液16份，共計(jì)61份檢測(cè)樣品。利用原子熒光光度計(jì)和原子吸收光譜儀檢測(cè)所抽樣品中砷(As)、鉛(Pb)、汞(Hg)和鎘(Cd)的含量，以現(xiàn)行 《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》(2007年版)及新修訂《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2012年修訂)進(jìn)行對(duì)比；利用相關(guān)模型對(duì)重金屬超標(biāo)化妝品所造成的潛在健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果：檢測(cè)的61份樣品中As、Pb、Hg和Cd的平均含量均低于現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)限量，但美白面霜、染發(fā)劑和洗發(fā)液中Pb平均含量超過新修訂標(biāo)準(zhǔn)，大多數(shù)重金屬超標(biāo)化妝品評(píng)價(jià)為輕度污染。健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，各類化妝品中的風(fēng)險(xiǎn)值均未超過參考評(píng)價(jià)水平。結(jié)論：美容美發(fā)場(chǎng)所化妝品重金屬含量總體達(dá)標(biāo)，可安全使用，但距新規(guī)范的要求尚有一定差距，個(gè)別化妝品重金屬超標(biāo)現(xiàn)象仍然存在。

化妝品；重金屬；健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

當(dāng)今時(shí)代，追求美麗與時(shí)尚已成為人們生活中重要的一部分，越來越多的人經(jīng)常光顧各類美容美發(fā)場(chǎng)所，但由于信息的不對(duì)等及安全意識(shí)的淡薄，人們對(duì)于這些場(chǎng)所名目繁多的化妝產(chǎn)品的質(zhì)量往往了解甚少，對(duì)其可能產(chǎn)生的潛在健康風(fēng)險(xiǎn)更是缺乏認(rèn)知。美容美發(fā)場(chǎng)所作為一個(gè)面向大眾的服務(wù)行業(yè)，其化妝品的消費(fèi)數(shù)量和受眾人數(shù)非常大，監(jiān)管面臨巨大挑戰(zhàn)。近年來，諸多案例表明：美容美發(fā)場(chǎng)所的化妝品質(zhì)量令人擔(dān)憂，其使用安全問題亟待解決。對(duì)于化妝品中的有毒重金屬污染狀況可通過科學(xué)監(jiān)測(cè)直觀反映，且已有較多資料可供參考，但化妝品中的有毒重金屬對(duì)人類健康危害的風(fēng)險(xiǎn)程度卻無法通過監(jiān)測(cè)直觀地反映出來。目前為止，國內(nèi)外并無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)化妝品中金屬污染的使用安全性進(jìn)行評(píng)價(jià)，可供參考的文獻(xiàn)非常有限。國內(nèi)有關(guān)這一問題的研究同樣稀少，尚未見依據(jù)修訂后的《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》進(jìn)行的相關(guān)研究報(bào)道。為進(jìn)一步了解美容美發(fā)場(chǎng)所化妝品重金屬分布情況及其可能產(chǎn)生的潛在健康風(fēng)險(xiǎn)，探討評(píng)價(jià)化妝品中重金屬安全性的有效方法，本文作者在本課題組前期有關(guān)市售成人化妝品研究的基礎(chǔ)[1]上，對(duì)甘肅省某市的美容美發(fā)場(chǎng)所的化妝品進(jìn)行了實(shí)地取樣檢測(cè)，在國內(nèi)首次參考最新修訂的中華人民共和國《化妝品原料風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)指南》(GB/T 2012-××××)(征求意見稿)中的有關(guān)評(píng)價(jià)參數(shù)，結(jié)合美國環(huán)境保護(hù)局(USEPA)推薦的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法對(duì)重金屬超標(biāo)化妝品潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)度進(jìn)行了初步評(píng)價(jià)，同時(shí)對(duì)新舊標(biāo)準(zhǔn)的評(píng)價(jià)結(jié)果進(jìn)行了對(duì)比分析，以期為居民科學(xué)選擇使用化妝品提供科學(xué)依據(jù)，同時(shí)也給政府有關(guān)監(jiān)管部門提供參考。

1　材料與方法

1.1樣品的采集及處理依據(jù)前期調(diào)查從甘肅省某市選取10個(gè)美容美發(fā)場(chǎng)所分布相對(duì)密集的街區(qū)，采用單純隨機(jī)抽樣方法從各選取的街區(qū)隨機(jī)抽取3家美容美發(fā)場(chǎng)所進(jìn)行調(diào)查取樣，其中3家商戶由于各種原因不予配合，最終有效調(diào)查取樣27家(11家美容院，16家美發(fā)店)。采樣用5 mL具塞玻璃試管盛裝待測(cè)，涉及種類包括美白面霜、唇彩、染發(fā)劑及洗發(fā)液4類化妝品，共61份。稱取0.50～1.00 g 樣品于稱量瓶中,加入2 mL 30%過氧化氫和7 mL 65%～68%硝酸(較難溶解的樣品，需另外再加入1～2 mL 過氧化氫和3～5 mL 硝酸),搖勻,浸泡過夜,移入三角瓶中，于90～95℃水浴加熱20 min,然后轉(zhuǎn)入微波消解罐中,采用階梯式升壓,進(jìn)行微波消解。消解完畢,經(jīng)過濾后， 用10%硝酸定容。采用原子熒光光譜法測(cè)定砷(As)和汞(Hg)的含量，采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定鉛(Pb)和鎘(Cd)的含量[2]。

1.2主要試劑和儀器鹽酸(1.19 g·mL-1)和硝酸(1.40 g·mL-1)為優(yōu)級(jí)純；氧化氫(30%)、硫脲、抗壞血酸和硼氫化鈉等試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。所用標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液均購自國家鋼鐵材料測(cè)試中心鋼鐵研究總院(濃度均為1 g·L-1)；實(shí)驗(yàn)所用玻璃器皿均用2%硝酸浸泡24 h 以上，使用前用去離子水沖洗并烘干。AFS-2202a雙道原子熒光光度計(jì)(北京萬拓儀器有限公司)，BP221S型電子天平(德國Sartorias公司)，Thermo Elemental S4型原子吸收光譜儀(美國熱電公司)，空心陰極燈(北京有色金屬研究總院)，微波消解儀-MD8H(成都奧譜勒實(shí)驗(yàn)儀器有限公司)。

1.3重金屬污染的評(píng)價(jià)方法分別依據(jù)我國現(xiàn)行《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》(2007年版)[3]有關(guān)重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)(As≤10 mg·kg-1、Pb≤40 mg·kg-1、Hg≤1 mg·kg-1)及我國正在修訂中的《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2012年修訂)(征求意見稿)[4]有關(guān)重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)(As≤4 mg·kg-1、Pb≤10 mg·kg-1、Hg≤1 mg·kg-1)，Cd參照加拿大衛(wèi)生部2012年發(fā)布的參考標(biāo)準(zhǔn)(Cd≤3 mg·kg-1)[5]。采用單因子指數(shù)法[6]對(duì)化妝品重金屬污染程度進(jìn)行新舊標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。本研究檢測(cè)的4種重金屬中As和Cd屬于基因毒物質(zhì),Pb和Hg屬于軀體毒物質(zhì)。由于目前國際上有關(guān)皮膚暴露途徑的致癌強(qiáng)度系數(shù)尚不健全，因此對(duì)于無法獲取上述數(shù)據(jù)的污染物暫用其食入途徑的致癌強(qiáng)度系數(shù)替代進(jìn)行評(píng)價(jià)。

1.4化妝品中致癌化學(xué)物健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型[7]由于化妝品中待評(píng)污染物濃度較低，計(jì)算致癌風(fēng)險(xiǎn)采用線性多階段外推模型，公式為：Rc=q×ADD (1),公式中，Rc為70年暴露的終生致癌風(fēng)險(xiǎn)； q為由動(dòng)物推算出來的人的致癌強(qiáng)度系數(shù)(mg·kg-1·d-1)(表1)，ADD為污染物日均暴露劑量mg·kg-1·d-1。對(duì)于化妝品中污染物的日均暴露劑量在實(shí)際計(jì)算時(shí)以中華人民共和國衛(wèi)生部公布的《化妝品原料風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)指南》(GB/T 2011-××××) (征求意見稿[8])中的日全身暴露量(SED)替代ADD，這兩者所代表的實(shí)際意義完全相同。SED計(jì)算公式如下：SED=[A(g/d)×1 000 mg/g×C(%)100×DAP(%)/100]/60 kg (2),公式中，SED為日全身暴露量(mg·kg-1·d-1)；A為化妝品每天使用量(g·d-1)，其估計(jì)值見指南中的資料性附錄見表2(洗發(fā)液0.08 g·d-1、面霜1.6 g·d-1、護(hù)膚沐浴液8 g·d-1和防曬乳液18 g·d-1)；C為原料在化妝品中的濃度，以百分比(%)表示(本研究中即為重金屬濃度)；DAP為以百分?jǐn)?shù)(%)表示的經(jīng)皮吸收率，在無完整動(dòng)物透皮吸收數(shù)據(jù)時(shí)，以100%計(jì)，60 kg為默認(rèn)的人體質(zhì)量。如果終生致癌風(fēng)險(xiǎn)低于我國《化妝品原料風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)指南》(GB/T 2011-××××) (征求意見稿)中推薦的參考標(biāo)準(zhǔn)1×10-6，則認(rèn)為其引起癌癥的風(fēng)險(xiǎn)性較低，可以安全使用；如果大于該值，則認(rèn)為其引起癌癥的風(fēng)險(xiǎn)較高，應(yīng)予以關(guān)注。

1.5非致癌性化學(xué)物質(zhì)所致健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型[7]考慮有閾物質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)時(shí)，常用非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)進(jìn)行描述，計(jì)算公式如下：Rn=ADD×10-6/RfD (3),公式中，ADD為污染物日均暴露劑量(mg·kg-1·d-1)，RfD為污染物在某種暴露途徑下的參考劑量(mg·kg-1·d-1)，10-6為RfD對(duì)應(yīng)的假設(shè)可接受的風(fēng)險(xiǎn)水平。實(shí)際計(jì)算時(shí)仍以SED替代ADD，各污染物RfD值[9-10]參見表1。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)參考標(biāo)準(zhǔn)同上取1×10-6。

表1　評(píng)價(jià)參數(shù)列表

*Guidance on Cd impurities in cosmetics of Canada (2012)；“-”:No related value.

2　結(jié)　果

2.1不同類別化妝品有毒重金屬(As、Pb、Hg和Cd)含量不同類別化妝品有毒重金屬含量分布在各檢測(cè)樣本中存在較大差異。總體含量以現(xiàn)行規(guī)范評(píng)價(jià)尚在可接受范圍內(nèi)，但若以修訂后的規(guī)范評(píng)價(jià)，除唇彩以外，其他3類化妝品中Pb平均含量存在一定程度超標(biāo)。見表2。

2.2不同類別化妝品有毒重金屬超標(biāo)情況及其評(píng)價(jià)4類化妝品均有不同程度的重金屬超標(biāo)。以現(xiàn)行規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)，美白面霜中Pb和Hg含量超標(biāo)率較高，其次洗發(fā)液中Hg和Cd含量超標(biāo)相對(duì)較高，其他化妝品中有毒重金屬總體超標(biāo)率較低，僅有個(gè)別樣品存在超標(biāo)現(xiàn)象。若以修訂后的新規(guī)范作為評(píng)價(jià)依據(jù)，則除唇彩以外，其他3類化妝品中Pb含量超標(biāo)樣品數(shù)均明顯增加，超標(biāo)率呈現(xiàn)較高水平，As的超標(biāo)樣品數(shù)相比現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的評(píng)價(jià)結(jié)果同樣增加。見表3。以現(xiàn)行規(guī)范限值進(jìn)行單因子污染指數(shù)評(píng)價(jià)，4類化妝品中各有毒重金屬平均污染指數(shù)(Ii) 均小于1，總體為非污染，若以修訂限值評(píng)價(jià)，則美白面霜、染發(fā)劑和洗發(fā)液中的Pb平均污染指數(shù)顯示為輕度污染(1

2.3重金屬超標(biāo)化妝品健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)考慮到對(duì)重金屬含量未超標(biāo)的化妝品進(jìn)行健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)并無太大實(shí)際意義，因此，本文作者僅對(duì)超出國家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)限值的化妝品進(jìn)行了健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，結(jié)果見表4。4類化妝品各類重金屬終生健康風(fēng)險(xiǎn)值均未超過評(píng)價(jià)參考水平1×10-6?？紤]到部分消費(fèi)者可能同時(shí)使用上述產(chǎn)品，假定各有毒物質(zhì)對(duì)人體健康的毒性作用呈相加關(guān)系，經(jīng)計(jì)算其累計(jì)風(fēng)險(xiǎn)均在安全范圍以內(nèi)，對(duì)于個(gè)別存在重金屬復(fù)合超標(biāo)的樣品，經(jīng)計(jì)算其復(fù)合風(fēng)險(xiǎn)也未見超出參考水平。染發(fā)劑類由于使用頻率過低，無法估量其暴露水平，因此未予進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。

表2　不同化妝品中有毒重金屬(As,Pb,Hg,Cd) 含量

表3　化妝品中重金屬超標(biāo)情況及其評(píng)價(jià)

表4　重金屬超標(biāo)化妝品終生健康風(fēng)險(xiǎn)

“-”:No data.

3　討　論

本研究結(jié)果表明：美容美發(fā)場(chǎng)所的化妝品重金屬水平以現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)總體質(zhì)量尚可，但以修訂后的標(biāo)準(zhǔn)來看，尚存在一定問題，尤以Pb污染應(yīng)予以關(guān)注。我國正在修訂的化妝品衛(wèi)生規(guī)范對(duì)Pb、As的限量做出了較大幅度的修改，提出了更為嚴(yán)格的要求。本研究結(jié)果說明：化妝品生產(chǎn)廠商在新規(guī)范施行之前，尚需進(jìn)一步改進(jìn)生產(chǎn)工藝，提高產(chǎn)品質(zhì)量。

本研究結(jié)果顯示：Pb和As的新、舊標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)結(jié)果差異明顯，這主要是由于新修訂的Pb和As標(biāo)準(zhǔn)限值相比現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)大幅下調(diào)所致。美白祛斑類化妝品Pb、Hg超標(biāo)是一個(gè)由來已久的問題，諸多具有美白祛斑功效的化妝品均含有不同程度的Pb和Hg，以增加其使用功效。唇彩中的重金屬同樣不容忽視，由于唇彩的使用部位較為特殊，存在經(jīng)口攝入的風(fēng)險(xiǎn)。近來，美國加州大學(xué)的研究人員檢測(cè)32種唇膏和唇彩中9種重金屬發(fā)現(xiàn)：有些可能導(dǎo)致金屬攝入超標(biāo)[13]，提醒消費(fèi)者應(yīng)減少用量，尤其是兒童。染發(fā)劑中的重金屬水平以無機(jī)染發(fā)劑為高，天然和合成染發(fā)劑相對(duì)較低，但由于無機(jī)染發(fā)劑價(jià)格低廉，部分美容美發(fā)場(chǎng)所仍在使用。洗發(fā)液作為各類美發(fā)場(chǎng)所使用最廣的一類產(chǎn)品，其安全性應(yīng)予以重視，本研究結(jié)果顯示：個(gè)體理發(fā)店所使用的免費(fèi)洗發(fā)液重金屬污染較為嚴(yán)重。此類洗發(fā)液成本低廉，多來自地下作坊生產(chǎn)，有的甚至直接用香精、工業(yè)燒堿等勾兌而成，這可能是造成重金屬污染嚴(yán)重的主要原因。對(duì)超標(biāo)樣品的價(jià)格分析發(fā)現(xiàn)：部分所謂的高檔化妝品同樣存在超標(biāo)現(xiàn)象，提示消費(fèi)者在選用化妝品時(shí)不能僅以價(jià)格作為選擇依據(jù)。調(diào)查中發(fā)現(xiàn)：許多專業(yè)高檔美容美發(fā)店中，各類品種繁多的化妝品往往價(jià)格不菲，其外包裝多以外文標(biāo)注和說明，普通消費(fèi)者很難辨識(shí)真?zhèn)巍?jù)加拿大的一份針對(duì)49個(gè)品牌的調(diào)查顯示：部分國際知名大品牌如倩碧、歐萊雅等甚至也存在不同程度的重金屬超標(biāo)問題。

為了直觀地反映化妝品中重金屬污染可能對(duì)消費(fèi)者造成的健康危害，本文作者對(duì)健康風(fēng)險(xiǎn)模型經(jīng)參數(shù)修訂后，對(duì)重金屬超標(biāo)化妝品進(jìn)行了健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，結(jié)果顯示：4類化妝品各類重金屬終生健康風(fēng)險(xiǎn)值均在安全范圍以內(nèi)。但由于缺乏部分參數(shù)，本研究并未對(duì)美容美發(fā)店中服務(wù)人員的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，這些人員的暴露頻率往往遠(yuǎn)高于消費(fèi)者本身，尤其是從事染發(fā)和洗發(fā)服務(wù)人員的手部暴露，本課題組將在后續(xù)的研究中予以關(guān)注。

客觀而言，要使化妝品里完全沒有重金屬是非常困難的，重金屬在自然界廣泛存在，可通過生產(chǎn)原料、原材料以及包裝等環(huán)節(jié)形成污染。檢出重金屬并不意味著不能使用，值得關(guān)注的是其長期使用是否會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生明顯危害。然而，目前并無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)和方法對(duì)化妝品中金屬的安全性進(jìn)行評(píng)價(jià)，對(duì)于大多數(shù)化妝品中的金屬污染仍沒有一個(gè)安全攝入閾值，這是目前困擾各界人士的一個(gè)普遍科學(xué)問題，亟待進(jìn)一步研究解決。

綜上所述，美容美發(fā)場(chǎng)所的化妝品重金屬水平以現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)總體質(zhì)量尚可，僅存在個(gè)別超標(biāo)現(xiàn)象；但以修訂后的標(biāo)準(zhǔn)來看，尚存在一定問題，尤以Pb污染應(yīng)予以關(guān)注;新、舊標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)結(jié)果差異明顯。各類化妝品中，以美白面霜中的Pb和As污染為重，個(gè)體美發(fā)店中的免費(fèi)洗發(fā)液重金屬污染突出。各類化妝品中重金屬終生健康風(fēng)險(xiǎn)均在安全范圍以內(nèi)，可安全使用，但對(duì)個(gè)別重金屬超標(biāo)嚴(yán)重的化妝品應(yīng)慎用，對(duì)其使用安全應(yīng)予以關(guān)注。

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Distribution characteristics of toxic heavy metal pollution in cosmetics of beauty and hairdressing salons and their health risk assessment

WANG Xiaoheng1， LU Hong2

(1.Department of Preventive Medicine，School of Medical Sciences,Northwest University for Nationalities,Lanzhou 730030,China；2.Department of Gastroenterology， First Hospital,Lanzhou University，Lanzhou 730000,China)

Objective To explore the method of health risk assessment for heavy metals in cosmetics and to understand the situation of the toxic heavy metals pollution in cosmetics of beauty and hairdressing salons,and to clarify the pollution causes and its potential health risks.Methods27 beauty and hairdressing salons were randomly sampled from a city in Gansu province (11 beauty salons and 16 hairdressing salons).The 18 samples of whitening cream,the 13 samples of lip gloss,the 14 samples of hair agent and the 16 samples of shampoo were selected from the 27 beauty and hairdressing salons,the total sample size was 61.The atomic fluorescence spectrometer and atomic absorption spectrometer methods were used to detect the contents of As,Pb,Hg and Cd in cosmetics,and the pollution levels were compared between the current standard and new standard.The health risk assessment models were employed to assess the health risk of those unqualified cosmetics.ResultsThe average contents of As,Pb,Hg and Cd in 61 samples were all below the current allowable limit,and the average contents of Pb in the samples of whitening cream,the hair agent and the shampoo exceeded the new allowable limit.The pollution levels were slight-pollution for most of unqualified cosmetics.The results of health risk assessment showed that all of the cosmetics were security.Conclusion On the whole,the qualities of cosmetics that are used in beauty and hairdressing salon are qualified，but they still don’t match the new standard well,and there are still a few of cosmetics unqualified.

cosmetic; heavy metals; health risk assessment

1671-587Ⅹ(2015)06-1293-05

10.13481/j.1671-587x.20150638

2014-12-25

國家自然科學(xué)基金資助課題(41261052)；西北民族大學(xué)中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)資助課題(31920130040)

王小恒(1975-)，男，甘肅省寧縣人，副教授，醫(yī)學(xué)碩士， 主要從事環(huán)境與健康關(guān)系方面的研究。

王小恒，副教授 (Tel：0931-2938150，E-mail:wxhlight@163.com)

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