梁芃(鄭州大學材料科學與工程學院,河南鄭州 450001)
五氧化二釩納米材料的制備及其性能綜述
梁芃
(鄭州大學材料科學與工程學院,河南鄭州 450001)
五氧化二釩獨特的物理和化學性能,廣泛應用于傳感器、致動器、鋰離子電池、場效應管以及電致變色等領域。氧化釩納米材料的性能與其微觀結構有密切關系,本文綜合了近年來有關五氧化二釩的制備技術及相關性能研究,從實驗方案,相關性能,結構形貌的表征等方面進行系統(tǒng)的闡述。
五氧化二釩 納米材料 金屬氧化物
過渡金屬氧化物V2O5為層狀結構,且存在V+2、V+3、V+4和V+5等價態(tài),使得V2O5廣泛應用于催化、電致變色、電化學等領域,而納米結構的V205更可用于場效應晶體管、傳感器自旋電子器件和納米光刻模板等。V2O5具有層狀結構層內強的O-V-O-V鍵結合,每個V原子與五個O原子形成5個V-O鍵,V原子處于畸變的[VO5]四方錐的中間,O原子位于頂點處,[VO5]四方錐以共頂點和共邊的方式相互連接,形成平面結構。其特殊的晶體和電子結構,賦予了不同的應用。
(1)電學性能及其應用;扶手椅型之字型結構的V2O5納米管最大能隙分別為2.67eV/2.95eV,且管徑縮小,能隙降低,趨于消失,對材料進行表面涂覆貴金屬、氧化物納米粒子或者半導體量子點等處理,還可提高其靈敏度和穩(wěn)定性。V2O5的層狀結構,非常適合于Li+的嵌入和脫出,Wu等利用碳球模板制備了Rattle-type構型的V2O5納米結構,在鋰離子電池方面展現(xiàn)出良好的性能。Dimitra Vernardou采用電化學沉積的方法,在氧化鋁表面進行氧化釩電鍍,測試了不同種基底材料包括FTO和Ag/AgCl等離子復合,進行了循環(huán)次數(shù)和電能儲量等測試,研究發(fā)現(xiàn)釩系材料在多次循環(huán)后CV曲線幾乎保持不變,同時在持久性也有良好的表現(xiàn)。如圖(1-3)所示。
(2)光學及其應用;對V2O5納米管進行電致變色、光學吸收、紅外和剩曼光譜、光限幅特性等方面的研究,發(fā)現(xiàn)其在2.5eV以下有一個寬吸收帶,其中心位于1.25eV處,還包含了三個單獨的特征吸收峰,分別為0.87、1.25和1.76 eV,光譜吸收閾值為0.55 eV,這是V2O5納米管的光學帶隙隨著層間距的增加,光學帶隙發(fā)生紅移,利用V2O5納米線作為刻他模板制備的AuPd納米金屬線,電阻在lOIdl量級,I-V呈現(xiàn)線性關系,而且能制備納來空隙,得到與金屬納來線相同的橫截面。對V2O5納米棒陣列進行電致變色研究,發(fā)現(xiàn)隨著時間延長,波長在700nm左右的光的透過率降低,在3 V電壓下,其響應速率要比薄膜快很多。而對V2O5納米線的電致變色測試表明,波長為415 nm光的透過率改變達到37.4%,1000次循環(huán)后仍保持良好的變色特性,且變色時間只有6s,迗到了電致變色顯示器件的要求。
(3)敏感性能應用;V2O5獨特的層狀通道結構,有利于氣體分子的吸附和導通,進入活性位點,且釩價態(tài)較多,由此產生的電子傳導變化大,作為一種n型半導體,可以在多種氣體及可揮發(fā)性液體中發(fā)揮作用,敏感性能明顯,是很好的氣敏材料。
(4)催化劑應用;五氧化二釩主要用作接觸法制硫酸的催化劑,也可做多種有機化合物氧化反應的催化劑,如蒽氧化為蒽醌等。還用于制造彩色玻璃和陶瓷,同時也可以用作對污染物的降解。因為其帶隙在合適的范圍,可期在光催化等領域發(fā)揮作用。
2.1溶膠-凝膠法
溶膠-凝膠法用含高化學活性組分的金屬醇鹽或無機鹽等作前驅體,將其溶于水或有機溶劑制成均質溶液,溶質在溶液中發(fā)生水解反應,生成納米級的粒子并形成溶膠,溶膠又發(fā)生聚合形成凝膠,凝膠再經(jīng)干燥和熱處理,制備得到納米粒子和所需材料。以聚破酸醋多孔過濾膜為模板,采用溶膠-凝膠法就制備得到了納來級的菱形V2O5,其形狀類似刷子上的棕。而將晶體V2O5溶于過氧化復的水溶液,也可形成凝膠,凝膠再經(jīng)干燥就得到V2O5納米粉。溶膠一凝膠過程所需的時間較長,通常需要幾天或幾周,最后凝膠在干燥過程中由于水或有機物的分解會逸出許多氣體,導致凝膠收縮,對結構的穩(wěn)定性產生不利影響。
2.2水熱與溶劑熱法
通過加熱創(chuàng)造一個高溫高壓的特殊物理化學環(huán)境,使前驅物在其中充分溶解,形成原子或分子生長基元,原子或分子經(jīng)重新成核、生長,最終形成具有一定結晶形態(tài)的晶粒。而溶劑熱法采用有機溶劑代替水作介質,過程與水熱法類似。水熱法制備V2O5納米粉體,通常以水或水和有機溶劑的混合溶劑作為反應介質,以V2O5粉體、機酸鹽或氧化祝凝膠作為前驅體,通過向體系中加入表面活性刻、控制溶液pH、水熱溫度、水熱時間等方法來制備形貌各異的V2O5納米
芃梁(1993—),男,漢族,河南洛陽人,本科,研究方向:復合材料。