姜廣策，張生娟，王永剛，王中奇，林雄超，許德平

（中國礦業(yè)大學(xué)（北京）化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，北京 100083）

引 言

我國低溫煤焦油的潛在產(chǎn)量巨大，其合理加工利用已成為亟待解決的問題[1]。加氫制備燃料油是目前低溫焦油的重要利用途徑[2-3]。煤焦油加氫工藝技術(shù)路線主要由原料預(yù)處理、加氫反應(yīng)和分餾處理三大部分組成，近年來國內(nèi)主要開發(fā)的中低溫煤焦油組合加氫工藝技術(shù)主要為預(yù)蒸餾-固定床加氫技術(shù)、延遲焦化-固定床加氫技術(shù)、沸騰床-固定床組合加氫技術(shù)和懸浮床-固定床組合加氫技術(shù)，隨著技術(shù)水平的提高，已有不少成果完成或接近完成工業(yè)轉(zhuǎn)化[4]。在加氫制備燃料油的過程中，低溫煤焦油中的芳烴類物質(zhì)經(jīng)適當(dāng)提質(zhì)可用于制備高性能燃 料[5-6]；非芳烴化合物也可用于制備燃料油，但轉(zhuǎn)化條件與芳烴組分有較大差別；焦油中的雜環(huán)化合物、酚類對(duì)催化劑和整體經(jīng)濟(jì)效益有不利影響，但經(jīng)分離后則是寶貴的化工原料[7-11]。因此，選擇性分離低溫煤焦油中的芳烴組分具有重要意義。

目前具有代表性的芳烴分離與富集工藝主要針對(duì)石油，通過溶劑抽提分離回收其中的輕質(zhì)芳 烴[12-14]，而對(duì)于焦油中特定芳烴組分的選擇性萃取分離的研究尚不多見。分析檢測手段，如傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜（FT-ICR MS）、氣相-原子發(fā)射光譜法（GC-AED）等[15-16]，在重油分析中的應(yīng)用加深了對(duì)石油與焦油組成的認(rèn)識(shí)。與石油相比，低溫煤焦油的成分更加復(fù)雜，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）與GC-AED 聯(lián)合分析表明低溫焦油中除了芳烴與非芳烴烴類之外還含有大量極性組分，其中一些雜環(huán)化合物可以起到表面活性劑的作用；焦油中的芳烴組分主要為多環(huán)芳烴，隨著芳環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)的增加，芳烴組分性質(zhì)具有較大變化。上述特征決定了將石油化工中芳烴抽提工藝直接用于焦油分離具有一定的不確定性，并且需要結(jié)合多種分離方法才可能實(shí)現(xiàn)低溫焦油中特定芳烴組分的選擇性富集。在油品加工過程中常用的分離方法有蒸餾和萃取，分別以沸點(diǎn)和溶解性為分離依據(jù)，適用于大規(guī)模分離。此外，乳化膜萃取[17]、柱色譜[18]等方法以不同組分在多相體系中的分配或吸附為基礎(chǔ)，在選擇性上具有一定優(yōu)勢，但處理能力較小，往往用于分析過程的前處理。相關(guān)學(xué)者還基于焦油中特定組分的性質(zhì)差異開發(fā)了一些具有針對(duì)性的分離技術(shù)，如結(jié)晶法分離萘及其同系物[19]、堿洗或離子液體（低共熔溶劑）脫酚[20-22]等。以上方法均具有一定的適用范圍，而且由于分離機(jī)理不同，彼此之間兼具互補(bǔ)性。本工作在蒸餾分離和堿洗脫酚預(yù)處理的基礎(chǔ)上研究焦油中特定芳烴組分的選擇性萃取，并在建立芳烴組分高效分離方法的同時(shí)實(shí)現(xiàn)餾分油中非芳烴化合物、雜環(huán)化合物和其他極性組分的有效富集，為低溫煤焦油的分級(jí)利用奠定理論基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

1.1 材料

本實(shí)驗(yàn)所采用的低溫煤焦油由內(nèi)蒙古某低溫干餾廠提供，其基本數(shù)據(jù)詳見表1，其中四族組分分析采用SY/T 5119—2008 《巖石中可溶有機(jī)物及原油族組分分析》方法。

本實(shí)驗(yàn)使用的溶劑有甲苯、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、環(huán)丁砜（sulfolane）、二甲亞砜（DMSO）和甲酰胺，以上溶劑均為分析純。

1.2 試驗(yàn)方法

本研究的分離流程如圖1所示。

圖1 分離過程示意圖Fig.1 Schematic diagram of separation process

表1 原料焦油的元素分析與四族組分分析Table 1 Ultimate analysis and “4 groups” analysis of feedstock

圖2 餾分油及脫酚后餾分油的組成分布Fig.2 Compositions of distillate oil and dephenolized distillate oil

原料焦油首先經(jīng)甲苯溶解過濾脫灰（脫灰過程原料收率約為92%），而后對(duì)脫灰后的焦油進(jìn)行常壓蒸餾，取210～340℃餾分。對(duì)該餾分油經(jīng)堿液洗脫分離酚類，再經(jīng)芳烴抽提溶劑萃取分離其中的非芳烴。所得萃余物繼續(xù)在優(yōu)化萃取條件下進(jìn)行萃取，以萃取其中的芳烴類物質(zhì)。通過減壓蒸餾回收芳烴抽提溶劑，所得萃取物采用甲酰胺萃取，分離組分中所含的雜環(huán)化合物和極性組分，并富集芳烴。經(jīng)過萃取得到芳烴組分以及酚類物質(zhì)、非芳烴、雜環(huán)和極性化合物。

1.3 表征方法

本實(shí)驗(yàn)采用美國VARIAN 4000 離子阱多級(jí)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)對(duì)原料和產(chǎn)物進(jìn)行分析，采用質(zhì)譜圖與色譜保留時(shí)間相結(jié)合進(jìn)行定性分析，采用總離子色譜圖（TIC 圖）面積歸一法進(jìn)行定量分析。具體分析條件為：VF-5ms 60 m×0.25 mm 弱極性填充柱；升溫程序?yàn)?0℃保持6 min，然后以5℃·min-1的升溫速率升至290℃并保持30 min；進(jìn)樣口溫度290℃，采用分流進(jìn)樣，分流比60:1，進(jìn)樣量為5 μl；傳輸線溫度280℃。質(zhì)譜為EI 源；電子能量70 eV；燈絲電流25 μA；掃描范圍50～1000 u，掃描時(shí)間1.64 s。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 原料的預(yù)處理

已有的研究表明脂肪烴和芳烴化合物存在于低溫焦油的整個(gè)餾分中。為盡可能富集焦油中的二、三環(huán)芳烴組分，本研究主要切取210～340℃餾段的焦油組分（約占原料煤焦油的44%）[23]。

為脫除餾分油中的酚類化合物，在60℃采用50ml（質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%）的氫氧化鈉溶液分2 次洗脫10 g 餾分油，堿液用量依次為15 和35 ml[24]。餾分油和經(jīng)脫酚后的組成如圖2所示。

2.2 芳烴分離的萃取劑選擇

本研究以Hansen 溶度參數(shù)理論為依據(jù)進(jìn)行萃取劑的選擇，對(duì)DMF（沸點(diǎn)153℃）、NMP（沸點(diǎn)203℃）、DMSO（沸點(diǎn)189℃）和環(huán)丁砜（沸點(diǎn)285℃）這4 種石油工業(yè)常用的芳烴抽提溶劑對(duì)脫酚餾分油中的非芳烴烴類（記作NAH）的溶解性進(jìn)行了考察。圖3是幾種芳烴抽提溶劑與正十八烷的Hansen溶度參數(shù)之間的關(guān)系。Hansen 溶度參數(shù)理論將總?cè)芏葏?shù)依照分子間作用力分解為色散力參數(shù)（δd）、極性力參數(shù)（δp）和氫鍵力參數(shù)（δhb）[25]。參照相似相 溶原理，溶劑與溶質(zhì)的Hansen 溶度參數(shù)越接近，其溶解性就越好[26]。以上4 種芳烴抽提溶劑都具有較大的氫鍵力和極性力溶度參數(shù)，非芳烴烴類主要是非極性分子（δp=0，δhb=0），所以在上述溶劑中溶解度較小，而芳烴尤其是多環(huán)芳烴往往具有相當(dāng)?shù)臍滏I力參數(shù)，這是上述溶劑對(duì)芳烴和非芳烴烴類具有選擇性分離能力的原因之一。

圖3 芳烴抽提溶劑與正十八烷的Hansen 溶度 參數(shù)（MP1/2）分布Fig.3 Hansen solubility parameters (MP1/2) of solvents and n-octadecane

溶質(zhì)與溶劑的Hansen 溶度參數(shù)“距離”（Ra）可用來表示溶劑與溶質(zhì)的Hansen 溶度參數(shù)彼此接近的程度，其表達(dá)式為[27]

式中，下標(biāo)1 代表溶質(zhì)，下標(biāo)2 代表溶劑。

為對(duì)芳烴抽提溶劑的溶解性質(zhì)進(jìn)行驗(yàn)證和評(píng)價(jià)，在25℃和101.3 kPa（1atm）條件下取1 g 脫酚餾分油，分別溶于10 ml 上述4 種芳烴抽提溶劑中，靜置1 h，隨后對(duì)各相組成進(jìn)行分析，結(jié)果如圖4所示。

圖4 溶劑溶解性質(zhì)與溶度參數(shù)“距離”（Ra）之間的關(guān)系Fig.4 Dissolving properties of different solvents vs changes of solubility parameter “distance” (Ra)

由圖4還可看出，被NMP 和DMF 萃取的焦油組分分別含約20%和10%的非芳烴，而DMSO 和環(huán)丁砜萃取液中則檢測不到非芳烴組分。隨著Ra值由小變大，溶劑的萃取能力減小，而萃出物中芳烴的純度則逐漸增大，也就是選擇性逐漸增強(qiáng)。假設(shè)溶解過程中各相組成變化規(guī)律連續(xù)，則在DMF和DMSO 的Ra值之間（17.89～19.72）應(yīng)存在一個(gè)適當(dāng)?shù)闹担罁?jù)式（1），該Ra值與正十八烷的Hansen溶度參數(shù)可在圖3中確定出一個(gè)橢球面（曲面A）。當(dāng)溶劑與焦油中非芳烴烴類的Ra值與此值相同，即其Hansen 溶度參數(shù)位于曲面A 上時(shí)，便能在保證選擇性的基礎(chǔ)上，最大限度地提高萃取效率。環(huán)丁砜、DMSO 位于曲面A 外側(cè)，對(duì)于芳烴組分具有較高的選擇性，但其較弱的萃取能力可能無法有效溶出原料焦油中較難溶解的芳烴類物質(zhì)，如蒽及其同系物。雖然與極性較弱的溶劑（如THF、甲苯等，位于曲面A內(nèi)側(cè)）復(fù)配可提高溶液整體的溶解能力，但這些弱極性溶劑往往和焦油組分之間也具有良好的互溶性，由此產(chǎn)生的液液平衡分配不僅會(huì)影響萃取效果，也使各相組成復(fù)雜化，影響溶劑回收、產(chǎn)品精制等后續(xù)工序。NMP、DMF 位于曲面A 內(nèi)側(cè)，對(duì)原料焦油的溶解能力較強(qiáng)，并可以通過添加具有較高氫鍵力或極性力的溶劑（如水、甘油等）提高選擇性。這些溶劑與焦油組分的互溶性差，萃取過程幾乎完全存在于溶劑相中。此外，NMP、DMSO和環(huán)丁砜的沸點(diǎn)接近或位于餾分油的餾程之內(nèi)，不利于溶劑回收。綜合溶解性質(zhì)和溶劑回收，選擇沸點(diǎn)較低且較廉價(jià)的DMF（沸點(diǎn)153℃）與水復(fù)配作為萃取劑。

2.3 芳烴組分的萃取分離

通過Hansen 溶度參數(shù)理論確定了萃取劑的組成之后，考察了水加入量、劑/油比和萃取溫度3 個(gè)方面對(duì)低溫焦油脫酚餾分油的芳烴萃取的影響。在各組優(yōu)化實(shí)驗(yàn)中，萃取時(shí)間均為4 h，常溫以上實(shí)驗(yàn)采用磁力攪拌，低溫實(shí)驗(yàn)每0.5 h 振搖一次。

圖5是加水量對(duì)萃取效果的影響。從圖中可以看出，隨著溶劑中水的加入量增加，萃余物產(chǎn)率逐漸升高，而非芳烴組分在萃余物中的含量則逐漸降低。在加入體積分?jǐn)?shù)為6%的水后，萃取液中已檢測不到非芳烴的存在，證明混合溶劑對(duì)芳烴組分的選擇性接近環(huán)丁砜和DMSO。為確保萃取液中不含非芳烴，本實(shí)驗(yàn)在溶劑DMF 中加入水的體積為6%。

圖5 水的加入量對(duì)萃取效果的影響Fig.5 Influence of volume percentage of water

圖6是劑/油比對(duì)萃取效果的影響。萃余物收率隨劑/油比的變化不明顯。當(dāng)劑/油比小于6 時(shí)，非芳烴在萃余物中所占的比例隨劑/油比增大而逐漸增大，非芳烴在萃出物中所占的比例隨劑/油比的增大而逐漸降低；當(dāng)劑/油比大于6 時(shí)，非芳烴在萃余物和萃出物中所占比例的變化趨勢逐漸放緩，這是因?yàn)楫?dāng)劑/油比較低時(shí)焦油中芳烴組分等低極性溶質(zhì)對(duì)溶劑相的影響不可忽視，這部分溶質(zhì)起到了助溶劑的作用，使一部分非芳烴溶入萃取液，此時(shí)物 質(zhì)在兩相之間的平衡較為復(fù)雜，其隨溶質(zhì)濃度的變化趨勢也更加明顯；隨著劑/油比的增加，溶質(zhì)濃度減小，助溶作用也隨之迅速減弱；當(dāng)劑/油比為6 時(shí)，萃取液中已檢測不到非芳烴組分。因此，本實(shí)驗(yàn)條件下取劑/油比為6 較為合適。

圖6 劑/油比對(duì)萃取效果的影響Fig.6 Influence of solvent/oil ratio on extraction yield

圖7是溫度對(duì)萃取效果的影響。由圖可知，當(dāng)溫度大于25℃時(shí)，萃余物收率隨萃取溫度升高而逐漸降低。溫度升高對(duì)非芳烴在萃取劑中的溶解起到了促進(jìn)作用，非芳烴組分在萃出物中所占的比例也逐漸升高，因此溫度的升高對(duì)于選擇性萃取芳烴組分具有不利影響。當(dāng)溫度小于25℃時(shí)，萃出物中已不含非芳烴組分。隨著溫度的降低，萃余物收率呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢，而非芳烴烴類在萃余物中的濃度則先降低后升高。此現(xiàn)象可能是由于部分在常溫下為液態(tài)的輕質(zhì)烴類或環(huán)烷烴在低溫下轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)，從而極大地削弱了芳烴類物質(zhì)在萃余相中的分布。

圖7 溫度對(duì)萃取效果的影響Fig.7 Influence of temperature on extraction yield

圖8是0℃和25℃下萃余相的組分分布。0℃時(shí)在萃取液中也未檢測到非芳烴，而且萃余物中非芳烴含量已達(dá)83.31%，高于25℃時(shí)的61.32%；0℃時(shí)芳烴類化合物在萃余相中所占的比例不到20%，而25℃時(shí)則已接近40%。雖然0℃時(shí)萃取過程表現(xiàn)出了更加出色的選擇性，但萃余物中仍有15%以上的芳烴資源，從萃取能力和選擇性綜合考慮，本研究選取25℃作為萃取溫度。

綜上所述，本研究得到的多元萃取劑是含水量為體積分?jǐn)?shù)6%的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液，優(yōu)化的萃取條件是溫度25℃、劑/油比6:1。在此條件下，萃出物主要為芳烴、雜環(huán)化合物和極性組分，幾乎不含非芳烴組分。其中芳烴含量為87.9%；雜環(huán)化合物和極性組分（不包含酚類）含量分別為 7.1%和2.9%；未完全脫出的酚類也集中在萃出物中，其含量約為2%。

圖8 0℃和25℃萃余相組分分布Fig.8 Distribution of extraction products at 0℃ and 25℃

2.4 溶劑分離與萃取產(chǎn)物的精制

為實(shí)現(xiàn)溶劑循環(huán)和收集萃出物，采用真空泵減壓至0.1MPa，在溫度95℃時(shí)對(duì)萃取液進(jìn)行蒸餾，DMF 回收率大于96%。分離所得的DMF 中含有少量酚類和單環(huán)、雙環(huán)芳烴（雜質(zhì)總質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.03%～0.7%）。

為分離萃出物中所含的雜環(huán)化合物和極性組分，采用甲酰胺萃取，以分離雜環(huán)化合物和極性組分，提高芳烴組分的含量，其結(jié)果如圖9所示。經(jīng)3 次萃取之后，油品中的芳烴類物質(zhì)從最初的87.90%上升至95.93%，之后經(jīng)再次萃取組分變化不大。雜環(huán)化合物、其他極性組分（如酯類、醚類等）和未被完全脫出的少量酚類物質(zhì)富集在甲酰胺萃出物中，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別約為45.56%、35.22%和18.22%；進(jìn)入甲酰胺相的芳烴組分主要為一環(huán)芳烴及其衍生物，其總量小于2%。

圖9 萃取產(chǎn)物中芳烴含量隨甲酰胺萃取次數(shù)的變化Fig.9 Mass percentage of aromatic hydrocarbons in extraction product with changes in extraction

為純化萃余物中的非芳烴烴類并回收萃余物中的芳烴組分（主要為二環(huán)芳烴和部分飽和芳烴），采用含水量為體積分?jǐn)?shù)6%的DMF 溶液，在優(yōu)化萃取條件下繼續(xù)對(duì)萃余物進(jìn)行萃取，結(jié)果如圖10所示。相比脫酚餾分油，萃余相中可起到助溶劑作用的芳烴組分更少，萃取液帶出的組分中幾乎檢測不到脂肪烴。萃余相經(jīng)3～4 次萃取，非芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)從60%左右增加至97%左右，再次萃取組分變化并不明顯，表明其中殘留的芳烴組分已被最大限度地回收。經(jīng)萃取后的萃余物為分離過程的非芳烴烴類產(chǎn)物。多次萃取的液相部分合并后，經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑，其組成為芳烴95.6%、雜環(huán)類物質(zhì)3.5%、極性組分小于1%。將該組分與經(jīng)甲酰胺多次萃取之后的精制油品混合，即為本實(shí)驗(yàn)的芳烴組分產(chǎn)物，其在原料焦油210～340℃餾段的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為43%。

圖10 萃余相非芳烴物質(zhì)濃度隨萃取次數(shù)的變化Fig.10 Change in concentration of non-aromatic hydrocarbons as function of extraction cycles

圖11為未經(jīng)脫酚的原料餾分油的非芳烴組分產(chǎn)物和芳烴組分產(chǎn)物的GC-MS 總離子流圖。原料餾分油成分較為復(fù)雜，因此在氣相分離過程中組分交叉嚴(yán)重，而兩組分離產(chǎn)物由于成分較為單一，分離度也較好。非芳烴組分產(chǎn)物中主要雜質(zhì)為具有長鏈烴取代基的芳烴化合物，而芳烴組分產(chǎn)物中主要雜質(zhì)為雜環(huán)化合物。芳烴組分產(chǎn)物中芳烴類物質(zhì)占94%以上；原料餾分油中幾乎全部的芳烴物質(zhì)都富集在最終產(chǎn)物中，收率約為95%。

圖11 原料餾分油(a)、非芳烴組分產(chǎn)物(b)和芳烴組分產(chǎn)物(c)的GC-MS 總離子流圖Fig.11 Total ion chromatogram of distillate oil (a),extraction products of non-aromatic hydrocarbons (b),and aromatic hydrocarbons (c)

圖12 原料、芳烴產(chǎn)物和鏈烴產(chǎn)物的紅外光譜圖Fig.12 Infrared spectrogram of feedstock,products of PAH and NAH

為佐證GC-MS 的分析結(jié)果，紅外光譜和元素分析也被用于原料和分離產(chǎn)物的分析，其結(jié)果分別列于圖12和表2。觀察圖12可以發(fā)現(xiàn)，原料的紅外光譜體現(xiàn)出了多種官能團(tuán)的吸收峰，證明其結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜。經(jīng)過萃取精制之后的芳烴組分產(chǎn)物在 3355 cm-1附近、2922 cm-1和2849 cm-1附近的吸收峰顯著減弱，表明焦油中酚類和飽和結(jié)構(gòu)明顯減少；芳烴產(chǎn)物的GC-MS 分析未發(fā)現(xiàn)非芳烴烴類，但芳烴產(chǎn)物中包含一部分具有長鏈烴取代基的小芳烴，該部分芳烴取代基上的飽和結(jié)構(gòu)可能是導(dǎo)致2922 cm-1和2849 cm-1附近出現(xiàn)吸收峰的主要原因；1600 cm-1左右，芳烴骨架振動(dòng)和芳環(huán)鍵的吸收顯著增強(qiáng)，證明芳烴組分得到了有效富集；1300 cm-1以后指紋區(qū)仍有一些較復(fù)雜的小峰，對(duì)應(yīng)產(chǎn)物中仍存在少量雜環(huán)化合物。在非芳烴烴類產(chǎn)物中，3355 cm-1附近的吸收峰完全消失，證明其中不包含具有氫鍵（酚類）和官能團(tuán)的化合物。2922 cm-1和2849 cm-1附近飽和的吸收顯著增強(qiáng)，1600 cm-1附近芳環(huán)骨架振動(dòng)和芳烴的特征峰也趨于消失，表明其中主要組成為飽和烴類。表2對(duì)比了原料、脫酚餾分油和芳烴產(chǎn)物中各元素含量的變化趨勢，可以看出芳烴產(chǎn)物N、S 總量較原料焦油和餾分油顯著減少，證明其中雜環(huán)類化合物的濃度顯著減弱。紅外光譜和元素分析結(jié)果表明芳烴和非芳烴烴類分別在各自的分離產(chǎn)物中得到有效富集，印證了GC-MS 分析的結(jié)論。

表2 原料、脫酚餾分油和芳烴產(chǎn)物的元素分析Table 2 Ultimate analysis of feedstock,dephenolized distillate oil and product of PAH

3 結(jié) 論

（1）DMF、NMP、DMSO 和環(huán)丁砜這4 種溶劑對(duì)于焦油體系的溶解性能與其和正十八烷之間的溶度參數(shù)“距離”（Ra）存在對(duì)應(yīng)關(guān)系，隨著Ra的升高，溶劑的選擇性上升而萃取能力下降。

（2）經(jīng)餾分切取和脫酚后，最佳的芳烴組分的選擇性萃取條件為：溫度25℃，以DMF 為萃取液，萃取液含水量為體積分?jǐn)?shù)6%，劑/油比6:1。經(jīng)精制后，芳烴在分離產(chǎn)物中的含量在94%以上，收率約為95%，其中不包含非芳烴烴類；主要溶劑DMF 的單次回收率大于96%。

（3）除芳烴外，非芳烴烴類和酚類也都分別得到了選擇性分離，其中非芳烴烴類和酚類在其各自富集產(chǎn)物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別約為97%和98%；雜環(huán)類化合物富集在甲酰胺萃出物中，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為45%。

符 號(hào) 說 明

Ra——溶度參數(shù)距離，MP1/2

T——溫度，℃

δd，δp，δhb——分別為色散力溶度參數(shù)、極性力溶度參數(shù)、氫鍵力溶度參數(shù)，MP1/2

下角標(biāo)

1——溶質(zhì)

2——溶劑

[1]Li Bin (李斌),Li Dong (李東),Li Wenhong (李穩(wěn)宏),Cui Louwei (崔樓偉),Lei Yuchen (雷雨辰),Wang Junce (王軍策),Liu Cunju (劉存菊),Li Hong (李宏).Optimization for the hydrocracking process of the heavy fraction of medium temperature coal tar [J].Chemical Ⅰndustry and Engineering Process(化工進(jìn)展),2012,31 (5):1023-1027.

[2]Zhang Junmin (張軍民),Liu Gong (劉弓).Comprehensive utilization of low-temperature coal tar [J].Coal Conversion(煤炭轉(zhuǎn)化),2010,33 (3):92-96.

[3]Wang Yonggang (王永剛),Zhang Haiyong (張海永),Zhang Peizhong (張培忠),Xu Deping (許德平),Zhao Kuan (趙寬),Wang Fangjie (王芳潔).Hydroprocessing of low temperature coal tar on NiW/γ-Al2O3catalyst [J].Journal of Fuel Chemistry and Technology(燃料化學(xué)學(xué)報(bào)),2013,40 (12):1492-1497.

[4]Yao Chunlei (姚春雷),Quan Hui (全輝),Zhang Zhongqing (張忠清).Hydrogenation of medium and low temperature coal tars for production of clean fuel oil [J].Chemical Ⅰndustry and Engineering Process(化工進(jìn)展),2013,32 (3):501-507.

[5]Schobert H H.Advanced Thermally Stable Jet Fuels [R].DOE PC/92104,Washington DC,1999.

[6]Song C,Lai W C,Schobert H H.Hydrogen-transferring pyrolysis of long-chain alkanes and thermal stability improvement of jet fuels by hydrogen donors [J].Ⅰnd.Eng.Chem.Res.,1994,33 (3):548-557.

[7]Meng Hong,Ge Changtao,Ren Nannan,Ma Wenyan,Lu Yingzhou,Li Chunxi.Complex extraction of phenol and cresol from model coal tar with polyols,ethanol amines,and ionic liquids thereof [J].Ⅰnd.Eng.Chem.Res.,2014,53:355-362.

[8]Young G W.Fluid catalytic cracker catalyst design for nitrogen tolerance [J].J.Phys.Chem.,1986,90 (20):4894-4900.

[9]Ali M F,Ali M A.Investigation of nitrogen compounds types in high-boiling petroleum distillates from Saudi Arabian crude oils [J].Fuel Science & Technology Ⅰnternational,1988,6 (3):259-290.

[10]Barth J O,Jentys A,Lercher J A.On the nature of nitrogen-containing carbonaceous deposits on coked fluid catalytic cracking catalysts [J].Ⅰnd.Eng.Chem.Res.,2004,43 (10):2368-2375.

[11]Zhang Han (張晗).Adsorptive removal of nitrogen-containing compounds from fuel [D].Dalian:Dalian University of Technology,2009.

[12]Lou Haisheng (婁海生),Tang Zhiwei (唐祉袆),Cui Lizhong (崔立中).Discussion on aromatic extraction process [J].Petrochemical Design(石油化工設(shè)計(jì)),2007,24 (2):11-13.

[13]Yuan Zhongxun (袁忠勛).Discussion and comparison of different solvent extraction process for aromatics [J].Petroleum Processing and Petrochemicals(石油煉制與化工),1994,25 (6):35-41.

[14]Zhang Zhiliang (張志良),Xiao Qingwei (肖慶偉).Industry application of SED aromatics extraction technology [J].Petroleum Processing and Petrochemicals(石油煉制與化工),2008,39 (4):41-45.

[15]Shi Quan,Yan Yan,Wu Xiaojiao,Li Shuyuan,Chung K H,Zhao Suoqi,Xu Chunming.Identification of dihydroxy aromatic compounds in a low-temperature pyrolysis coal tar by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS) [J].Energy & Fuels,2010,24 (10):5533-5538.

[16]M?ssner S G,Wise S A.Determination of polycyclic aromatic sulfur heterocycles in fossil fuel-related samples [J].Analytical Chemistry,1999,71 (1):58-69.

[17]Li N N.Separating hydrocarbons with liquid membranes [P]:US,3410794.1968-11-12.

[18]Vahrman M.The smaller molecules derived from coal and their significance [J].Fuel,1970,49 (1):5-16.

[19]Hennig K.Process for the recovery of naphthalene [P]:US,2830104.1958-04-08.

[20]Kumari S A,Sarma G V S,Raju G M J,Murty J V S,Sarma C B,et al.Studies on recovery efficiencies of phenols from phenol fraction using alkali treatment [J].J.Chem.,2013,7:334-339.

[21]Hou Yucui (侯玉翠),Peng Wei (彭威),Yang Chunmei (楊春梅),Li Xingyun (李省云),Wu Weize (吳衛(wèi)澤).Extraction of phenolic compounds from simulated oil with imidazolium based ionic liquids [J].CⅠESC Journal(化工學(xué)報(bào)),2013,64 (S1):118-123.

[22]Guo W,Hou Y,Wu W,Ren S,Tian S,Marsh K N.Separation of phenol from model oils with quaternary ammonium saltsviaforming deep eutectic solvents [J].Green Chem.,2012,15 (1):226-229.

[23]Chen Fanrong (陳繁榮),Ma Xiaoxu (馬曉迅),Cao Wei (曹巍),Du Pengpeng (杜鵬鵬),Sun Ming (孫鳴).Vacuum distillation and GC-MS analysis of coal tar in low temperature from Northern Shanxi [J].Coal Conversion(煤炭轉(zhuǎn)化),2013,36 (4):52-55.

[24]Sun Huiqing (孫會(huì)青).Study on dehydration of low temperature coal-tar and extraction condition of phenolic compound [D].Beijing:Beijing Research Institute of Coal Chemistry,2009.

[25]Hansen C M.The universality of the solubility parameter [J].Ⅰndustrial & Engineering Chemistry Product Research and Development,1969,8 (1):2-11.

[26]Hansen C M.50 Years with solubility parameters-past and future [J].Progress in Organic Coatings,2004,51 (1):77-84.

[27]Hansen C M.Hansen Solubility Parameters:A User’s Handbook [M].Boca Raton·London·New York·Washington D C:CRC Press,2000,6-8.