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        一種低凝固點(diǎn)起泡劑的制備與性能評(píng)價(jià)

        2015-07-13 03:12:44董雅杰楊旭王凱袁艦蘭余婷郭麗
        應(yīng)用化工 2015年8期
        關(guān)鍵詞:泡劑凝固點(diǎn)表面張力

        董雅杰,楊旭,王凱,袁艦蘭,余婷,郭麗

        (西南石油大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院,四川 成都 610500)

        水基泡沫是氣體與表面活性劑水溶液形成的分散體系,具有密度低、黏度高、含液量少、可乳化攜帶原油等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于沖砂、洗井、攜砂、調(diào)剖堵水和驅(qū)油等領(lǐng)域[1]。但泡沫本質(zhì)上是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系,良好的穩(wěn)定性是其應(yīng)用前提。高穩(wěn)定性的泡沫可有效運(yùn)用于各個(gè)領(lǐng)域,滿足現(xiàn)場施工要求,一般單一的表面活性劑產(chǎn)生泡沫的穩(wěn)定性通常較差;而在一定條件下,不同種類的表面活性劑復(fù)配會(huì)表現(xiàn)出顯著的協(xié)同效應(yīng),研究者們已經(jīng)通過各類表面活性劑的復(fù)配,極大地提升了泡沫體系的穩(wěn)定性,將半衰期延長至40 ~1 080 min 不等[2]。本文通過多種起泡劑、降低凝固點(diǎn)的輔劑和穩(wěn)泡劑的復(fù)配,篩選出一種低凍點(diǎn)、閃點(diǎn)高、發(fā)泡能力強(qiáng)和高穩(wěn)定性的起泡劑,以獲得性能優(yōu)越的水基泡沫。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 試劑與儀器

        沙索高泡脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(LAES)有效成分70%、α-烴基磺酸鈉(AOS)有效成分70%、椰油酰胺丙基甜菜堿(CAB)有效成分40%、重烷基苯磺酸鈉(HABS-2024)有效成分88.2%;十二烷基硫酸鈉(SDS)、異丙醇、甘油、1,2-丙二醇均為分析純;分子量1 600 萬水解聚丙烯酰胺(HPAM-1600);分子量10 萬羥乙基纖維素(HEC-10);羥丙基胍膠(HPG),化學(xué)純。

        HZY-B300 電子天平;GJ-1 型高速攪拌機(jī);2151型羅氏泡沫儀;BSY-179D 多功能低溫測定儀;BSY-102 閉口閃點(diǎn)測定儀;JZHY-180 表面張力儀;XEDSPJ 旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀。

        1.2 實(shí)驗(yàn)方法

        先采用羅氏-邁爾斯(Ross-Miles)法評(píng)價(jià)復(fù)配體系的起泡及穩(wěn)泡能力。具體步驟:將200 cm3試液從高900 mm,內(nèi)徑為2.9 mm 細(xì)孔中流下,沖入盛有50 cm3同樣溫度和濃度的試液中,記下剛流完200 cm3溶液時(shí)的泡沫高度H0和5 min 后的泡沫高度H5作為發(fā)泡劑起泡能力和泡沫穩(wěn)定性的評(píng)價(jià),加入穩(wěn)泡劑以后再采用Waring Blender 法[3]評(píng)價(jià)基液的起泡能力及所形成泡沫的穩(wěn)定性,具體步驟:在常溫下(25 ℃)配制100 mL 的一定濃度的起泡基液,采用高速攪拌機(jī)持續(xù)攪拌1 min,然后迅速將泡沫倒入1 000 mL的帶封口的量筒中,讀取泡沫體積V0(mL),用以表征泡沫的起泡能力。然后記錄從泡沫中析出一半液體(50 mL)時(shí)所需的時(shí)間t1/2(min),即泡沫的半衰期,以衡量泡沫的穩(wěn)定性。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 低凝固點(diǎn)、高發(fā)泡能力起泡劑配方

        2.1.1 起泡劑 在起泡劑濃度為3 g/L 的情況下,5 種單一起泡劑的起泡性能見表1。

        表1 單一起泡劑的起泡性能Table 1 The blistering performance of single foaming agent

        由表1 可知,起泡劑LAES 和起泡劑CAB 起泡能力要較其他起泡劑起泡能力好,因此在后續(xù)實(shí)驗(yàn)選用LAES 和CAB 進(jìn)行復(fù)配,由于CAB 是兩性表面活性劑,價(jià)格昂貴,可以考慮加入聚合物與少許CAB 形成一種空間結(jié)構(gòu),增強(qiáng)泡沫膜的強(qiáng)度,提高其發(fā)泡能力,而加入陽離子聚合物之后,起泡劑可能被吸附到巖石上,不能發(fā)揮作用,筆者選用陰離子聚合物HPAM 進(jìn)行復(fù)配,而HABS-2024 的疏水基團(tuán)很長能有效降低表面張力,復(fù)配體系的起泡性能見表2。

        表2 復(fù)配體系的起泡性能(濃度3 g/L)Table 2 The blistering performance of the synergy system

        由表2 可知,編號(hào)為8 的起泡劑起泡效果好,由 于復(fù)配HABS-2024 可以降低泡沫體系的表面張力,故在后續(xù)實(shí)驗(yàn)中選用編號(hào)14 的起泡劑。

        起泡劑濃度對(duì)起泡劑起泡能力影響見圖1。

        圖1 起泡劑濃度對(duì)泡沫性能的影響Fig.1 The effect of foaming agent’s concentration on blistering performance

        由圖1 可知,隨著起泡劑濃度的增大體系的發(fā)泡能力呈現(xiàn)先增大后降低的趨勢,峰值出現(xiàn)在濃度為3 g/L 左右,因此并不是起泡劑濃度越大越好。以下實(shí)驗(yàn)均采用濃度為3 g/L 的編號(hào)為14 的起泡劑,命名為14#。

        2.1.2 降低凝固點(diǎn)的輔劑 當(dāng)物質(zhì)液相蒸汽壓與固相的蒸汽壓相等,且能平衡共存時(shí)的溫度為該物質(zhì)的凝固點(diǎn),當(dāng)純?nèi)軇┲腥芙庖环N難揮發(fā)的非電解質(zhì)后,該溶劑的凝固點(diǎn)會(huì)降低,也就是溶液的凝固點(diǎn)降低與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比,數(shù)學(xué)表達(dá)式為:

        ΔTf為凝固點(diǎn)降低值,Kf為溶劑的凝固點(diǎn)降低常數(shù)[水為1.86 K/(kg·mol)],bB為溶液的質(zhì)量摩爾濃度,常用的降低凝固點(diǎn)物質(zhì)為醇、鹽類物質(zhì),筆者分別選用異丙醇、甘油、1,2 丙二醇、NaCl 進(jìn)行篩選作為起泡劑的防凍劑,測復(fù)配起泡劑的凝固點(diǎn)和閃點(diǎn),為能使起泡劑在低溫下具有良好的流動(dòng)性,起泡劑凝固點(diǎn)應(yīng)低于-15 ℃,同時(shí)為了起泡劑儲(chǔ)存的安全性,閃點(diǎn)應(yīng)該要夠高,降低凝固點(diǎn)的輔劑與14#起泡劑復(fù)配效果見表3。

        表3 降低凝固點(diǎn)的輔劑與14#起泡劑復(fù)配性能Table 3 The performance for compounds of 14 # foaming agent with different freezing point reducing builder

        由表3 可知,當(dāng)14#起泡劑與1,2-丙二醇復(fù)配質(zhì)量比為7∶3 時(shí),最終的起泡劑凝固點(diǎn)為-16 ℃,在102 ℃時(shí)開始沸騰,閃點(diǎn)也滿足要求,而且加入的1,2-丙二醇幾乎對(duì)原14#起泡劑起泡能力沒有任何影響,將最終復(fù)配的起泡劑命名為ZX-28。

        2.2 高穩(wěn)定性起泡體系復(fù)配配方

        考慮到地層巖石一般顯正電性,筆者分別選擇分子量1 600 萬水解聚丙烯酰胺(HPAM-1600)、分子量10 萬羥乙基纖維素(HEC-10)、羥丙基胍膠(HPG)作為穩(wěn)泡劑,3 種穩(wěn)泡劑均屬于增粘性穩(wěn)泡劑,可以增加溶液的粘度,一定程度上延緩泡膜排液和氣體擴(kuò)散,從而增加泡沫體系的穩(wěn)定性[4-6],分別將其交聯(lián)以后與起泡劑體系復(fù)配有望獲得穩(wěn)定性較高的泡沫體系,采用Waring Blender 法評(píng)價(jià)基液的起泡能力,結(jié)果見表4。

        向基液中加入穩(wěn)泡劑后,體系的發(fā)泡能力均有不同程度的降低但泡沫穩(wěn)定性卻顯著提髙。主要原因是穩(wěn)泡劑的加入使溶液的黏度增大一方面使得起泡時(shí)需要克服的黏滯阻力增大氣體進(jìn)入液相更加困難,導(dǎo)致發(fā)泡量降低;另一方面,較高的黏度減緩了液膜排液及氣泡破裂的速率,從而提高了泡沫的穩(wěn)定性[6]。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,ZX-28 起泡劑濃度為3 g/L,穩(wěn)泡劑為HPAM-1600,濃度為2 g/L 時(shí),基液發(fā)泡能力和穩(wěn)定性最好,發(fā)泡量為788 mL,半衰期達(dá)3 720 min,有良好的應(yīng)用前景。

        2.3 起泡劑性能

        2.3.1 表面張力和界面張力的測試 按照表5 配制標(biāo)準(zhǔn)勝利鹽水水樣,采用JZHY-180 表面張力儀測試含3 g/L ZX-28 起泡劑溶液的表面張力,測試結(jié)果見圖2。

        表4 穩(wěn)泡劑種類對(duì)泡沫性能的影響Table 4 The effect of different kinds of foam stabilizer on blistering performance

        表5 配制1.0 L 勝利鹽水所需試劑質(zhì)量表Table 5 The demand reagents mass table of 1.0 L self-prepared Shengli brine

        圖2 起泡劑濃度對(duì)表面張力的影響Fig.2 The effect of foaming agent’s concentration on surface tension

        由圖2 可知,在起泡劑濃度為3 g/L 時(shí),溶液表面張力為28.8 mN/m,而勝利鹽水水樣表面張力標(biāo)準(zhǔn)為≤32 mN/m,故滿足作業(yè)發(fā)泡劑要求,在后續(xù)測界面張力時(shí),起泡劑濃度也為3 g/L。

        采用旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀測試體系的油水界面張力,油相為大慶原油,實(shí)驗(yàn)溫度為25 ℃,界面張力儀轉(zhuǎn)速為5 000 r/min,平衡2 h 之后,讀取界面張力值。

        圖3 HPAM 濃度對(duì)油水界面張力的影響Fig.3 The effect of HPAM’s concentration on water-oil interfacial tension

        由圖3 可知,HPAM 對(duì)油水界面張力影響并不大,HAPM 濃度為2 g/L 時(shí),油水界面張力為2.5 mN/m,油水已經(jīng)可以很好的互溶,該體系可以用來驅(qū)油,油水混合物可以很好的被破乳。HPAM是水溶性很強(qiáng)的聚合物,在油水界面上吸附較弱,但由于其在水相中的存在,必然會(huì)有HPAM 分子擴(kuò)散到界面上。HPAM 分子在界面上會(huì)頂替部分原吸附的界面活性物質(zhì),從而影響界面層中各種分子間的作用力,且從HPAM 分子結(jié)構(gòu)分析其界面活性不大,因此對(duì)體系的界面張力不存在明顯影響[7]。油水界面張力仍主要取決于原油中界面活性物質(zhì)在油水界面的吸附量。

        3 結(jié)論

        (1)1,2-丙二醇、甘油對(duì)起泡劑發(fā)泡能力幾乎沒任何影響,加入30%的1,2-丙二醇可以把起泡劑凝固點(diǎn)降低到-16 ℃,使得起泡劑在低溫下具有良好的流動(dòng)性,能在冬天投產(chǎn)使用。

        (2)ZX-28 起泡劑濃度為3 g/L,穩(wěn)泡劑為HPAM-1600,濃度為2 g/L 時(shí),基液發(fā)泡能力和穩(wěn)定性最好,發(fā)泡量為788 mL,半衰期達(dá)3 720 min,油水界面張力可達(dá)2.5 mN/m,說明該起泡劑可用于驅(qū)油,也可用于洗井、沖砂等作用起泡劑。

        (3)HPAM 是水溶性很強(qiáng)的聚合物,對(duì)油水界面張力影響不大。

        [1] 曲彥平,杜鶴桂,葛利俊.表面黏度對(duì)泡沫穩(wěn)定性的影響[J].沈陽工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2002,24(4):283-286.

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