沈澄英，張慶堂（江陰職業(yè)技術(shù)學院化學紡織工程系，江蘇江陰214405）

含鹽廢水COD測定中氯離子的影響及消除

沈澄英，張慶堂
（江陰職業(yè)技術(shù)學院化學紡織工程系，江蘇江陰214405）

摘要：采取不掩蔽氯離子測定水樣的COD總量，減去氯離子自身產(chǎn)生的COD值，能較準確地反映水樣的COD值，且結(jié)果重復性好。

關(guān)鍵詞：氯離子；COD；掩蔽

氯離子和COD之間有較好的相關(guān)性，以重鉻酸鉀法測定COD，消除氯離子的干擾，一般是采用添加硫酸汞的方法，但汞鹽易對環(huán)境造成二次污染。在不用硫酸汞掩蔽的情況下，按國家標準GB11914—89重鉻酸鹽法測出水樣的表觀COD值，減去水樣中氯離子相對應的COD值即得水樣的真實COD值。該操作方法能較準確地反映水樣的COD值，且結(jié)果重復性好。

1　試驗部分

1.1試驗方法

移取20.00mL混合均勻的水樣（或取適量水樣稀釋至20.00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00 mL 0.25mol/L重鉻酸鉀標準溶液及幾粒沸石，接上磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口緩慢加入30 mL硫酸-硫酸銀溶液，均勻搖晃錐形瓶使溶液混勻，回流加熱2h。

1.2主要試劑

（1）重鉻酸鉀標準溶液（C=0.2500mo1/L）：烘箱烘干2h的基準或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，定容到1000mL容量瓶中，稀釋到標線，搖勻。

（2）指示劑試亞鐵靈：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2·H2O）和0.695g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀釋到100 mL，貯存在棕色瓶內(nèi)。

表1　水樣取用量和試劑用量表

表2　氯化鈉溶液的COD值

圖1　氯離子質(zhì)量濃度與COD的關(guān)系

（3）硫酸-硫酸銀溶液：把5g硫酸銀加到500mL濃硫酸中，等待1～2天，時不時的晃動幾下，讓其充分溶于水中。

（4）硫酸亞鐵銨標準溶液（c≈0.1mol/L）：把稱好的硫酸亞鐵銨39.5g放在水中溶解，一邊攪拌一邊緩慢倒入濃硫酸20mL，等冷卻后移到1000 mL容量瓶中，加入水稀釋直至標準線，搖勻。

2　COD-C（Cl-）回歸曲線

配制已知氯離子濃度的NaCl標準溶液，在國標測定COD相同的實驗條件下（不加掩蔽劑），確定氯離子消耗重鉻酸鉀產(chǎn)生的COD值，根據(jù)測得的數(shù)據(jù)繪制COD- C（Cl-）回歸曲線，從而確定氯離子質(zhì)量濃度與COD值之間的線性關(guān)系。

分別取氯離子質(zhì)量濃度為200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L、1000mg/L、1500mg/L的水樣測定其COD值。以氯離子質(zhì)量濃度為橫坐標，COD值為縱坐標繪制標準曲線，如圖1所示。從圖1可知，氯離子質(zhì)量濃度與COD呈良好的線性關(guān)系，回歸方程為: COD=0.1764X+6.8282，R2=0.9994。

3　不掩蔽氯離子測定水樣COD

在COD為100mg/L的標準樣品中加入定量NaCl，加入量分別為0.0824g、0.1648g、0.3296g、0.412g、0.618g，使其氯離子質(zhì)量濃度為200mg/L、400mg/L、800mg/L、1000mg/L、1500mg/L，分別標序號為1、2、3、4、5。在不加入硫酸汞掩蔽劑的情況下，按國標方法測定含氯離子標樣的總COD值（即COD表觀值）。用總值減去氯離子本身產(chǎn)生的COD值，即得水樣COD校正值，測定結(jié)果如表3。

表3　水樣COD表觀值及校正值

由表3可知，本法的相對誤差小于5%，在允許誤差范圍內(nèi)，具有良好的準確性。

4　結(jié)論

不掩蔽氯離子測得水樣總COD值減去根據(jù)回歸曲線計算的氯離子本身產(chǎn)生的COD值，其差值與水樣真實COD值相比無明顯差異，相對誤差小于5%，且重復性實驗穩(wěn)定、可靠，是準確測定高氯離子質(zhì)量濃度水樣中COD的有效方法。該方法不使用劇毒的硫酸汞掩蔽劑，不僅節(jié)約成本，而且保護環(huán)境。

參考文獻

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doi：10.3969/j.issn.1008- 553X.2015.01.026

中圖分類號：X703

文獻標識碼：A

文章編號：1008- 553X（2015）01- 0091- 02

收稿日期：2014- 10- 11

作者簡介：沈澄英（1970-），女，畢業(yè)于南京師范大學，副教授，從事水處理研究工作，13812128228，1239116475@qq.com。

Effect and Elimination of Cl-to COD Determination in Salty Wastewater

SHEN Cheng-ying，ZHANG Qing-tang
（The Department of Chemistryand Textile Engineering，Jiangyin Polytechnic College，Jiangyin 214405，China）

Abstract：Studying on the determination of COD show that without sequestrating Cl-，and then minus the COD value produced by Cl-itself，with that amount can not only accurately inflect water sample COD value，but also have good repeatability.

Key words:Cl-；COD；sequestrate