張 凱,趙建青,劉述梅,章明秋
(1. 華南理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,廣東 廣州 510640;2. 中山大學(xué) 聚合物復(fù)合材料及功能材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東 廣州 510275)
半芳香族尼龍的結(jié)構(gòu)性能及其應(yīng)用
張 凱1,趙建青1,劉述梅1,章明秋2
(1. 華南理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,廣東 廣州 510640;2. 中山大學(xué) 聚合物復(fù)合材料及功能材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東 廣州 510275)
綜述了近年來(lái)幾種已商品化的半芳香族尼龍(PPA),特別是聚對(duì)苯二甲酰己二胺、聚對(duì)苯二甲酰壬二胺、聚對(duì)苯二甲酰癸二胺、聚己二酰間苯二甲胺的結(jié)構(gòu)、性能、改性及加工應(yīng)用等;介紹了一種改善PPA加工性能的方法,即添加少量熱致液晶高分子可改善PPA的加工性能,同時(shí)可保持其良好的力學(xué)性能;總結(jié)了PPA的應(yīng)用領(lǐng)域,綜述了國(guó)內(nèi)PPA的研究水平,并指出了PPA的主要研究方向。
半芳香族尼龍;聚對(duì)苯二甲酰己二胺;聚對(duì)苯二甲酰壬二胺;聚對(duì)苯二甲酰癸二胺
半芳香族尼龍(PPA)由脂肪族二胺或二酸與帶芳香環(huán)的二酸或二胺經(jīng)縮聚而成,由于分子主鏈中引入了芳香環(huán),與傳統(tǒng)的脂肪族尼龍相比,PPA的分子鏈運(yùn)動(dòng)受到限制,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯著提高,耐熱性能和力學(xué)性能增強(qiáng),吸水率降低,具有良好的尺寸穩(wěn)定性和耐溶劑性。與全芳香族尼龍(如聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺和聚間苯二甲酰間苯二胺)相比,PPA的熔融溫度較低,易加工成型,是一類(lèi)耐熱性能明顯高于通用工程塑料的樹(shù)脂。PPA可在150 ℃以上的溫度下長(zhǎng)期使用,屬于一類(lèi)新型的特種工程塑料。目前,已經(jīng)商品化的PPA有可樂(lè)麗公司的聚對(duì)苯二甲酰壬二胺(PA9T)、三井化學(xué)公司的己二酰己二胺(PA66)或間苯二甲酰己二胺(PA6I)共聚改性聚對(duì)苯二甲酰己二胺(PA6T)得到的PA6T/66和PA6T/6I、巴斯夫公司的己內(nèi)酰胺(PA6)共聚改性PA6T得到的PA6T/6、杜邦公司的對(duì)苯二甲酰-2-甲基戊二胺改性PA6T得到的PA6T/ DT、三菱瓦斯化學(xué)公司的聚己二酰間苯二甲胺(PA MXD6)、金發(fā)科技公司的聚對(duì)苯二甲酰癸二胺(PA10T)和江門(mén)市優(yōu)巨新材料有限公司的PA6T等。
PPA中亞甲基的含量可以調(diào)節(jié)其熔融溫度和其他性能,理論上增加脂肪族二胺的碳原子數(shù),即增加亞甲基的數(shù)量,可降低PPA的熔融溫度,如由己二胺得到的PA6T的熔融溫度高達(dá)370 ℃,而由壬二胺得到的PA9T的熔融溫度降至310 ℃。同時(shí)隨聚酰胺分子鏈上亞甲基數(shù)量的增多,聚酰胺的吸水率降低,可使PPA具有很好的尺寸穩(wěn)定性。但當(dāng)脂肪族二胺的碳原子數(shù)為11以上時(shí),雖熔融溫度更低,但樹(shù)脂的耐熱性能下降。因此,以對(duì)苯二甲酸和碳原子數(shù)為9~12的脂肪族二胺制備的PPA樹(shù)脂的耐熱性能和加工性能較好。
本文主要綜述了近年來(lái)已經(jīng)成功商品化的PPA,包括PA6T,PA9T,PA10T,PA MXD6的結(jié)構(gòu)、性能以及研究現(xiàn)狀,同時(shí)介紹了一種可有效改善PPA加工性能的方法,簡(jiǎn)要地綜述了PPA的主要應(yīng)用及今后的研究方向。
1.1 PA6T
PA6T是PPA的典型代表,由對(duì)苯二甲酸與己二胺縮聚而成,其結(jié)構(gòu)式見(jiàn)式(1)。
純PA6T的熔融溫度很高,甚至高于其分解溫度,在縮聚時(shí)很難得到穩(wěn)定的高質(zhì)量產(chǎn)品,且加工成型十分困難,通常采用加入第三單體進(jìn)行共聚改性的方法來(lái)降低其熔融溫度,同時(shí)使其便于加工成型。第三單體的引入,使PA6T的結(jié)晶度、尺寸穩(wěn)定性、高溫時(shí)的物性和耐藥品性均有所下降,但共聚改性后的PA6T仍具有較高的使用溫度。已商品化的改性PA6T的物性見(jiàn)表1。
表1 已商品化的改性PA6T的物性Table 1 Some commercialized modifi ed PA6Ts
PA6和PA66的結(jié)構(gòu)單元通常以共聚方式引入到PA6T結(jié)構(gòu)中。將PA66的結(jié)構(gòu)單元引入到PA6T中時(shí),由于PA6T與PA66分子結(jié)構(gòu)中重復(fù)單元的長(zhǎng)度相似,形狀相近,可引起共晶效果,使得熔點(diǎn)降低,因此PA6T/66共聚物兼具耐高溫和易加工的特點(diǎn),可直接加工應(yīng)用,成為眾多生產(chǎn)廠家競(jìng)相研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)材料之一[1-2]。單體配比是PA6T改性的關(guān)鍵,王佩剛[3]研究了不同苯環(huán)含量的PA6T/66共聚物的聚合工藝及其耐熱性能。含有25%(x)PA6T的PA6T/66共聚物的熔融溫度甚至低于純PA66預(yù)聚物,這是由于在剛性結(jié)構(gòu)不占主導(dǎo)作用時(shí),相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)于尼龍的耐熱性能起主導(dǎo)作用,在預(yù)聚階段引入反應(yīng)活性相對(duì)較低的PA6T,阻礙了PA66部分鏈段的增長(zhǎng),限制了PA6T/66共聚物相對(duì)分子質(zhì)量的快速增大;而純PA66預(yù)聚物由于在此反應(yīng)條件下己具有較高反應(yīng)活性,可生成較高相對(duì)分子質(zhì)量的產(chǎn)物,且鏈段排布規(guī)整,因此具有較高的熔融溫度。當(dāng)PA6T/66共聚物中PA6T含量超過(guò)50%(x)時(shí),剛性鏈段占主導(dǎo)地位,相對(duì)分子質(zhì)量和鏈段排布對(duì)于耐熱性能的影響相對(duì)較弱,隨剛性苯環(huán)結(jié)構(gòu)含量的增加,耐熱性能增強(qiáng)。將PA6的結(jié)構(gòu)單元引入到PA6T中,同樣可急劇降低PA6T的熔融溫度和結(jié)晶溫度[4]。瞿蘭等[5]研究PA6T/6共聚物的合成及加工性能時(shí)發(fā)現(xiàn),PA6T含量為50% (x)的PA6T/6共聚物的綜合性能較佳,熔融溫度約為300 ℃。
PA6T的共聚改性具有很大的發(fā)展空間,目前已商品化的PA6T主要是它的改性產(chǎn)品,如三井公司和杜邦公司的PA6T/66共聚物、巴斯夫公司的PA6/6共聚物以及其他公司的PA6T/6I共聚物和PA6T,PA6I,PA66 三者的共聚物PA6T/6I/66等。
1.2 PA9T
PA9T由對(duì)苯二甲酸與壬二胺縮聚而成,其中,長(zhǎng)碳鏈壬二胺的合成是PA9T開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)。PA9T的結(jié)構(gòu)式見(jiàn)式(2)。
PA9T為均聚物,熔融溫度約310 ℃。與改性PA6T相比,PA9T的結(jié)構(gòu)規(guī)整,分子中含有柔性的長(zhǎng)鏈二胺基,使得分子鏈具有很好的柔順性,因而結(jié)晶速率較快,結(jié)晶度較高,所得制品具有較好的可循環(huán)利用性、尺寸熱穩(wěn)定性和高剛性;同時(shí)PA9T具有較低的吸水率(僅為0.17%(w)),在實(shí)際應(yīng)用中,不會(huì)因吸水而引起尺寸變化、力學(xué)性能下降、膨脹、發(fā)泡。PA9T在290 ℃時(shí)仍可保持良好的錫焊耐熱性能,可廣泛用于電子電器領(lǐng)域。
Uddin等[6-7]在研究PA9T具有低吸水率的原因時(shí)發(fā)現(xiàn),結(jié)晶度僅為20%的PA9T在60 ℃、相對(duì)濕度60%的條件下,仍保持很好的力學(xué)性能;相反,結(jié)晶度為50%的PA6在20 ℃下,隨相對(duì)濕度的增加,力學(xué)性能下降。PA9T和PA6的儲(chǔ)能模量隨相對(duì)濕度的變化關(guān)系見(jiàn)圖1。PA9T的低吸水率和良好的尺寸穩(wěn)定性歸因于分子中較長(zhǎng)的亞甲基鏈,該結(jié)構(gòu)降低了分子的親水性,同時(shí)分子中含有的苯環(huán)剛性結(jié)構(gòu)阻礙了水分與酰胺基的接觸。
為降低PA9T的熔融溫度,進(jìn)一步改善其加工性能,可樂(lè)麗公司使用1-甲基-1,8-辛二胺代替部分壬二胺結(jié)構(gòu)單元來(lái)制備PA9T共聚物,該P(yáng)A9T共聚物的熔融溫度在260~270 ℃之間,加工溫度降低。該共聚物中含有兩種重復(fù)單元,結(jié)構(gòu)式見(jiàn)式(3)和式(4)[6]。
圖1 PA9T和PA6的儲(chǔ)能模量隨相對(duì)濕度的變化關(guān)系Fig.1 Storage modulus(E′) of poly(nonamethyleneterephthalamide)(PA9T)and PA6 vs. relative humidity(RH).PA9T;PA6
PA9T的吸水性、結(jié)晶性、耐熱性能和耐化學(xué)藥品性均優(yōu)于PA6T,同時(shí)具有很好的加工性能。1.3 PA10T
2009年,金發(fā)科技公司推出牌號(hào)為Vicnyl的PA10T產(chǎn)品,該產(chǎn)品具有優(yōu)異的耐熱性能(類(lèi)似于PA9T的低吸水率)、良好的尺寸穩(wěn)定性、優(yōu)異的耐化學(xué)性能和加工性能,耐無(wú)鉛錫焊溫度高達(dá)280℃,其結(jié)構(gòu)式見(jiàn)式(5)。
PA10T的熔融溫度約319 ℃,分解溫度約350 ℃。相對(duì)來(lái)說(shuō),PA10T的加工窗口較窄,可對(duì)PA10T進(jìn)行共聚改性,適當(dāng)?shù)亟档推淙廴跍囟?。在不影響PA10T性能的情況下,降低其加工溫度,可提高材料的加工穩(wěn)定性[8-11]。含85%(x)PA10T的幾種共聚物的熱性能見(jiàn)表2。
表2 PA10T共聚物的熱性能[12]Table 2 Thermal properties of PA10T copolymers[12]
由表2可見(jiàn),PA10T經(jīng)共聚改性后,熔融溫度明顯降低。當(dāng)PA10T含量為85%(x)時(shí),PA10T/66共聚物的熔融溫度和結(jié)晶度均較低;由于苯環(huán)結(jié)構(gòu)的含量較高,PA10T/10I共聚物的熔融溫度較高;PA10T/1010共聚物的結(jié)構(gòu)較規(guī)整,更易結(jié)晶,結(jié)晶度較大。
劉宇辰等[13]用氨基十一酸改性PA10T,得到PA10T/11共聚物。當(dāng)PA10T含量為70%(w)時(shí),PA10T/11共聚物的熔融溫度為281.6 ℃,起始熱分解溫度為385.2 ℃,加工溫度降低。
PA10T為國(guó)內(nèi)金發(fā)科技公司獨(dú)立開(kāi)發(fā)的一種高性能PPA。單體癸二胺可來(lái)源于植物蓖麻,屬于生物基環(huán)保材料,綜合性能優(yōu)異,具有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
1.4 PA MXD6
PA MXD6由己二酸與間苯二甲胺縮聚而成,其結(jié)構(gòu)式見(jiàn)式(6)。
不同于上述3種PPA,PA MXD6的苯環(huán)存在于二元胺單體中,由于二元酸單體的熔點(diǎn)不太高,因此制備PA MXD6的反應(yīng)溫度便于控制,但由于二元胺單體易揮發(fā),采用熔融縮聚工藝時(shí),需克服二元胺單體的揮發(fā)問(wèn)題。PA MXD6是一種高性能尼龍,熔融溫度約243 ℃。與傳統(tǒng)的脂肪族尼龍相比,PA MXD6的吸水性小,拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度高,同時(shí)對(duì)氧氣、二氧化碳等氣體具有優(yōu)良的阻隔性[14-15]。
PA MXD6早期主要用于生產(chǎn)纖維,現(xiàn)在主要用作工程塑料。日本東洋紡織公司最早于1972年提出了作為紡織品的纖維級(jí)PA MXD6的制備工藝,20世紀(jì)80年代三菱瓦斯化學(xué)公司著重對(duì)用作阻隔性包裝材料及工程結(jié)構(gòu)材料的PA MXD6進(jìn)行了研究。近年來(lái),兩家公司的工作重點(diǎn)已轉(zhuǎn)向PA MXD6的工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用推廣。
與PA6T,PA9T,PA10T相比,PA MXD6的耐熱性能和力學(xué)性能稍差于PA6T和PA9T,但其具有良好的加工性能和優(yōu)異的氣體阻隔性能,可通過(guò)注塑、擠出、吹塑成型,主要用于電器部件、機(jī)械部件、氣密性包裝材料等。
1.5 其他產(chǎn)品
目前,采用芳雜環(huán)二羧酸或芳雜環(huán)二胺合成新型PPA是一個(gè)重要的發(fā)展方向,裴曉輝[16]以石油發(fā)酵法制得的十二碳二元胺和十三碳二元胺為單體,分別與對(duì)苯二甲酸、4,4′-聯(lián)苯二甲酸、4,4′-二羧基聯(lián)苯砜、4,4′-二羧基聯(lián)苯醚反應(yīng),制備了一系列新型PPA。Hu等[17]采用低溫溶液縮聚法將苯并噁唑環(huán)的二元胺單體與脂肪族二元酸反應(yīng)合成了一系列新型PPA,該系列PPA由于引入了苯并噁唑結(jié)構(gòu),具有非常好的耐溶劑性能,其反應(yīng)方程式見(jiàn)式(7)。
因?yàn)榱蛎焰I具有很好的活動(dòng)性,如聚苯硫醚具有很好的加工性能,所以在PPA的結(jié)構(gòu)中引入硫醚鍵,可改善其加工性能。
Zhang等[18]將硫醚鍵引入PPA中,制得一系列新型PPA,其性能可與PA9T相媲美,其反應(yīng)方程式見(jiàn)式(8)。
PPA作為一種特種工程塑料具有較高的熔融溫度,同時(shí)因分子中含有苯環(huán)等剛性結(jié)構(gòu),因此具有較高的熔體黏度。由于PPA的加工溫度較高(一般高于320 ℃),碳鏈在高溫下易發(fā)生降解,加工窗口較窄,熔體黏度較高,難以注塑得到良好的制品,特別是薄壁長(zhǎng)流程制品,所以有必要對(duì)其加工性能進(jìn)行改性。通過(guò)改性PPA的加工性能,不僅可降低其熔體黏度,改善其加工流動(dòng)性,得到加工性能良好的制品,還可降低其加工過(guò)程中對(duì)螺桿的損耗以及能量的消耗,同時(shí)可彌補(bǔ)因加入玻璃纖維、阻燃劑進(jìn)行增強(qiáng)或阻燃改性而引起的加工流動(dòng)性的下降。
PPA的加工溫度較高,同時(shí)脂肪族碳鏈在較高溫度下易發(fā)生降解,加工窗口較窄,所以通過(guò)升高溫度來(lái)降低其熔體黏度,從而改善其加工流動(dòng)性的方法是不可行的,需通過(guò)外加流動(dòng)改性劑來(lái)改善PPA的加工流動(dòng)性。傳統(tǒng)的流動(dòng)改性劑(如氧化聚乙烯蠟、硬脂酸酰胺等)的分解溫度較低,低于PPA的加工溫度,用來(lái)改善PPA的加工性能時(shí)會(huì)不可避免地降低PPA的力學(xué)性能,因此需選擇一種合適的流動(dòng)改性劑,該流動(dòng)改性劑既可有效地改善PPA的加工性能,又能保持其具有很好的力學(xué)性能。
熱致液晶高分子(TLCP)也是一種特種工程塑料,具有力學(xué)性能和加工流動(dòng)性好、熔體黏度低等特點(diǎn)[19]。此外,TLCP與PPA的加工溫度接近,將其與PPA通過(guò)共混來(lái)改善PPA的加工性能是一種較理想的選擇。TLCP與PPA共混時(shí),TLCP易發(fā)生取向,取向區(qū)域內(nèi)的棒狀TLCP分子可看成潤(rùn)滑劑,減弱PPA分子鏈間的纏結(jié),從而降低PPA的熔體黏度,改善PPA的加工流動(dòng)性。同時(shí),TLCP熔融后,液晶分子自發(fā)取向形成的取向區(qū)域在拉伸條件下可發(fā)展成微纖,在一定程度上起到增強(qiáng)力學(xué)性能的作用,從而彌補(bǔ)因相容造成的力學(xué)性能的下降[20-23]。
李榮[23]發(fā)明了一種用TLCP改善PA9T加工流動(dòng)性的方法。制備的PA9T/TLCP共混物不僅具有特種工程塑料的高強(qiáng)度、高剛性等特征,同時(shí)還具有很好的加工性能。PA9T/TLCP共混物的熔體流動(dòng)速率隨TLCP含量的變化情況見(jiàn)圖2;力學(xué)性能變化情況見(jiàn)表3。
由圖2和表3可見(jiàn),加入少量TLCP后,PA9T的熔體流動(dòng)速率大幅提高。但由于PA9T和TLCP的分子結(jié)構(gòu)中均含有苯環(huán),相互作用力較小,相容性較差。因此,隨TLCP含量的增加,PA9T/TLCP共混物的力學(xué)性能稍有下降,但仍優(yōu)于純PA9T的力學(xué)性能。由此可見(jiàn),以TLCP為流動(dòng)改性劑來(lái)改善PPA的加工性能有著很好的現(xiàn)實(shí)意義。一方面,它們的加工溫度相匹配,添加少量TLCP(小于10% (w))便可很好地改善PPA的加工性能;另一方面,所制備的PPA/TLCP共混物具有很好的力學(xué)性能[25-26]。
圖2 PA9T/TLCP共混物的熔體流動(dòng)速率隨TLCP含量的變化關(guān)系Fig.2 Melt fl ow rate(MFR) of PA9T/thermotropic liquid crystalpolymer(TLCP) blend vs. TLCP content.
表3 添加不同含量TLCP后PA9T/TLCP共混物的力學(xué)性能[23-24]Table 3 Mechanical properties PA9T/TLCP blend with different TLCP content[23-24]
PPA因具有優(yōu)異的耐熱性能和力學(xué)性能而引起人們的廣泛關(guān)注。當(dāng)今,電子電氣、信息關(guān)聯(lián)設(shè)備的小型化、高性能化對(duì)材料的要求越來(lái)越高,特別是表面安裝技術(shù)要求各種電器元件能同時(shí)安裝、連接在線路板上,并需要在紅外加熱裝置中加熱,這對(duì)制成各個(gè)元件和線路板的材料的耐錫焊性和尺寸穩(wěn)定性提出了更高的要求。同時(shí)為適應(yīng)環(huán)保要求,錫焊要求采用新型的無(wú)鉛焊錫(即錫-銅-銀焊錫),無(wú)鉛焊錫的熔點(diǎn)為215 ℃,較含鉛焊錫提高了30 ℃。耐高溫的PPA則可滿足此加工要求,因此PPA越來(lái)越多地用于電子電器領(lǐng)域[27]。
當(dāng)今汽車(chē)工業(yè)致力于用耐高溫塑料替代不能回收的熱固性塑料和發(fā)動(dòng)機(jī)附近的燃油系統(tǒng)、排氣系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)等金屬零部件,以滿足輕量化和環(huán)保的要求。提高汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒溫度可提高燃油的燃燒程度,降低CO2排放量及耗油量,這將導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)周邊空間溫度升高,為此,具有耐高溫、耐磨、耐疲勞、高強(qiáng)度、高抗沖等優(yōu)異性能的PPA越來(lái)越多地應(yīng)用于引擎箱、燃油系統(tǒng)部件、滾動(dòng)軸承架、中間冷卻器罐和發(fā)動(dòng)機(jī)支架等。PPA在航空航天、化工等領(lǐng)域的應(yīng)用前景也很廣闊[27-31]。
PPA作為一種高性能工程塑料方興未艾。我國(guó)在耐高溫PPA方面的研究起步較晚,在產(chǎn)業(yè)化方面進(jìn)展緩慢,工業(yè)化品種少,性能不穩(wěn)定,且裝置規(guī)模小,工藝和設(shè)備相對(duì)落后,生產(chǎn)成本高,與國(guó)外的先進(jìn)水平仍有很大差距。國(guó)內(nèi)在該領(lǐng)域雖已開(kāi)展了大量相關(guān)研究,但一直未有顯著的產(chǎn)業(yè)化成果。新品種PPA的開(kāi)發(fā)主要是以現(xiàn)有的成熟的PPA改性為主,以合成新型的PPA為輔。新型PPA的合成、PPA的共聚改性以及在電子電氣、汽車(chē)、航空航天等領(lǐng)域應(yīng)用的開(kāi)發(fā)將是PPA研究的熱點(diǎn)和重點(diǎn)。
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(編輯 李明輝)
敬告讀者:《石油化工》自2015年第5期開(kāi)始在“專(zhuān)題報(bào)道”欄目連續(xù)刊登中國(guó)石化北京化工研究院乙烯研究室的系列報(bào)道。主要針對(duì)乙烯研究室在裂解技術(shù)、數(shù)值模擬技術(shù)、抑制結(jié)焦技術(shù)、選擇加氫技術(shù)、甲烷化技術(shù)、烯烴產(chǎn)品凈化技術(shù)以及新型催化工藝開(kāi)發(fā)與應(yīng)用等方面的領(lǐng)先技術(shù)成果進(jìn)行報(bào)道。敬請(qǐng)廣大讀者給予關(guān)注。
專(zhuān)題報(bào)道:中國(guó)石化北京化工研究院乙烯研究室根據(jù)實(shí)驗(yàn)室中的模擬實(shí)驗(yàn)結(jié)果,發(fā)現(xiàn)了前加氫反應(yīng)器乙炔負(fù)荷與乙烯選擇性的規(guī)律,并將此規(guī)律應(yīng)用到中國(guó)石化茂名石化分公司的工業(yè)裝置中,顯著地提高了乙烯的選擇性,取得了很好的經(jīng)濟(jì)效益,具有很好的工業(yè)應(yīng)用背景。見(jiàn)本期548~553頁(yè)。
中國(guó)石化北京化工研究院乙烯研究室簡(jiǎn)介:中國(guó)石化北京化工研究院乙烯研究室自20世紀(jì)60年代開(kāi)始,長(zhǎng)期致力于乙烯技術(shù)的研究和開(kāi)發(fā),圍繞石油化工的“龍頭”——低碳烯烴的生產(chǎn)和分離過(guò)程,先后完成了裂解爐輻射段工藝技術(shù)、裂解爐強(qiáng)化傳熱技術(shù)、裂解爐抗結(jié)焦涂層技術(shù)、裂解爐快速燒焦技術(shù)、選擇加氫催化劑及技術(shù)、低溫甲烷化催化劑及技術(shù)、超重機(jī)脫硫技術(shù)等核心技術(shù)的研發(fā)和工業(yè)應(yīng)用。乙烯研究室裂解技術(shù)團(tuán)隊(duì)在對(duì)國(guó)外先進(jìn)技術(shù)深入研究和消化吸收的基礎(chǔ)上堅(jiān)持創(chuàng)新發(fā)展,作為CBL裂解爐開(kāi)發(fā)組的核心成員成功開(kāi)發(fā)了我國(guó)首臺(tái)20 kt/a裂解爐,隨后裂解爐的產(chǎn)能實(shí)現(xiàn)了從60 kt/a、100 kt/a到150 kt/a的跨越式發(fā)展,目前采用CBL技術(shù)設(shè)計(jì)和改造裂解爐125臺(tái),總產(chǎn)能約為7 000 kt/a;與此同時(shí),自主開(kāi)發(fā)的強(qiáng)化傳熱技術(shù)、爐管抗結(jié)焦涂層的成功應(yīng)用,使得國(guó)產(chǎn)化的裂解爐運(yùn)行周期從50 d左右延長(zhǎng)至200 d以上;乙烯研究室加氫催化劑技術(shù)團(tuán)隊(duì)通過(guò)不斷創(chuàng)新,采用多種國(guó)際首創(chuàng)技術(shù),開(kāi)發(fā)了國(guó)內(nèi)乙烯裝置各種不同工藝技術(shù)所需的全部催化劑(應(yīng)用于7種不同工藝與物料,共計(jì)十余個(gè)牌號(hào)),在催化劑性能等許多方面超越了國(guó)外同類(lèi)催化劑,突破了國(guó)外大公司的壟斷并迅速占領(lǐng)了國(guó)內(nèi)80%以上的市場(chǎng),表現(xiàn)出優(yōu)異的增產(chǎn)節(jié)能、增收節(jié)支能力,取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。技術(shù)上的領(lǐng)先,讓我國(guó)自主研發(fā)的裂解爐和選擇加氫催化劑成功走出國(guó)門(mén)。CBL裂解爐在馬來(lái)西亞Titan公司成功開(kāi)車(chē),碳二、碳三選擇加氫催化劑先后在英國(guó)、韓國(guó)、日本、伊朗、印度尼西亞、菲律賓、馬來(lái)西亞、泰國(guó)、印度、沙特阿拉伯等國(guó)的石化企業(yè)成功應(yīng)用。經(jīng)過(guò)多年的努力,乙烯研究室在乙烯技術(shù)領(lǐng)域獲得國(guó)家獎(jiǎng)勵(lì)5項(xiàng)。這些成果標(biāo)志著中國(guó)石化的乙烯技術(shù)已達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,獲得國(guó)際公司的認(rèn)可。
Structure,Properties and Applications of Semi-Aromatic Nylons
Zhang Kai1,Zhao Jianqing1,Liu Shumei1,Zhang Mingqiu2
(1. School of Materials Science and Engineering,South China University of Technology,Guangzhou Guangdong 510640,China;2. Key Laboratory for Polymeric Composite and Functional Materials of Ministry of Education China,Sun Yat-sen University,Guangzhou Guangdong 510275,China)
Semi-aromatic nylons as a kind of high performance engineering plastics have high temperature resistance,high strength,resistance to chemical corrosion and good dimensional stability. The structure,performances,modifi cation and applications of several commercialized semi-aromatic nylons including poly(hexamethylene terephthalamide),poly(nonamethylene terephthalamide),poly(decamethylene terephthalamide) and poly(m-xylylene adipamide) were summarized. A method for the improvement of the processability of the semi-aromatic nylons was introduced. A small amount of thermotropic liquid crystal polymer can improve the processability of the semi-aromatic nylons effectively,and at the same time their good mechanical properties are kept. The main applications of the semi-aromatic nylons were discussed. The current domestic researches for the semi-aromatic nylons were reviewed and the development trends were discussed.
semi-aromatic nylon;poly(hexamethylene terephthalamide);poly(nonamethylene terephthalamide);poly(decamethylene terephthalamide)
1000 - 8144(2015)05 - 0536 - 07
TQ 342
A
2014 - 11 - 24;[修改稿日期] 2015 - 02 - 06。
張凱(1990—),男,江蘇省鹽城市人,碩士生,電話 13826048541,電郵 zhangkai0407@163.com。聯(lián)系人:劉述梅,電話020 - 22236818,電郵 liusm@scut.edu.cn。
廣東省戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)核心技術(shù)項(xiàng)目(2012A090100006)。