李興忠(伊犁新天煤化工有限責任公司,新疆 伊寧 835000)
廣義上說,天然氣泛指自然界中存在的一切氣體。從能源應用角度出發(fā),天然氣主要是指可以用作燃料功能的油田氣、煤層氣、氣田氣等,主要由可燃燒的低分子烴類和非烴類氣體混合而成。
由于天然氣能源的種種優(yōu)勢,不僅在日常的生活中廣泛應用,在汽車工業(yè)、化工產(chǎn)業(yè)等領域同樣有巨大的需求量。但由于我國的自然界天然氣儲量較少,無法滿足社會正常的需要,因此采用人工合成制氣的手段就成了必然。以儲量豐富的煤炭作為原料,發(fā)展煤制合成天然氣工藝,這是未來我國的主要能源產(chǎn)業(yè)方向。
經(jīng)過化學工藝分析不難發(fā)現(xiàn),煤制天然氣的主要目的是將煤炭資源經(jīng)過一系列的轉化后,獲得主要的成分甲烷。其工藝路線并不復雜,相關的方程式如下所示:
其中,煤制合成天然氣原料H2、CO、CO2等物質來源于煤炭,通過原料煤與煤氣化裝置中的純氧、高壓蒸汽、催化劑等反應得到粗煤氣,在經(jīng)過一系列的轉換、脫酸(硫回收工藝)、空分等流程,最終實現(xiàn)甲烷化(SNG)。如此一來,可以有效提高煤炭的利用率,在應用的過程中,通過化工工藝減少內部蘊含的有害物質,減少空氣污染,一舉多得。
甲烷化反應是煤制合成天然氣工藝中的關鍵環(huán)節(jié),在催化劑的作用下產(chǎn)生強烈的放熱反應,因此具有很高的燃燒值。甲烷反應熱的釋放量幾乎是甲醇液體的兩倍,這對反應設備也提出了更高的要求。
以煤炭為原料的甲烷化合成技術出現(xiàn)于上世紀70年代,受到世界石油危機的沖擊,德國魯奇公司開發(fā)了煤制合成天然氣的實驗設備,引發(fā)了新的能源技術革命。
就國內而言,并沒有完善的天然氣合成技術,但是在低濃度一氧化碳甲烷化以及城市煤氣技術方面十分成熟,與現(xiàn)代煤化工聯(lián)合生產(chǎn)結合緊密。例如,在煤化工業(yè)制造合成氨的過程中,需要脫除一氧化碳、二氧化碳以減輕對催化劑的負面影響,通過酸性氣體脫離技術之后,加入蒸汽、氫氣等物質實現(xiàn)CH4的轉化。
城市煤氣化需求是我國進行煤制合成氣開發(fā)的主要動力,尤其是近年來隨著中國城市化進程加快,對生活用煤氣的消費量不斷提升。國內開展的煤制合成天然氣城市化使用技術,主要依賴于魯奇工藝,生產(chǎn)的粗煤氣經(jīng)過凈化之后,可以直接用于煤氣管道的輸送;相對于自然開發(fā)天然氣而言,城市煤氣的甲烷含量比例只有15%左右,一氧化碳的濃度為35%-40%。
為了進一步滿足天然氣工業(yè)需求,我國煤制合成天然氣工藝中的甲烷化技術不斷發(fā)展,在引進的甲烷化合成技術中各有特點。
上世紀60年代,英國Davy公司開發(fā)了CRG技術并進行經(jīng)濟性城市煤氣生產(chǎn),主要采用的是價格低廉的烴類餾分形式,將煤炭資源中容易獲取的液體餾分作為生產(chǎn)富甲烷氣體原料(早期主要為石腦油),需要利用低溫環(huán)境;上世紀80年代,Davy甲烷化技術轉向煤制合成天然氣領域,并研制成功渣氣化爐、CRG催化劑等工藝。
Davy甲烷化技術做大的特點是反應穩(wěn)定,在反應中采用的是CRG高鎳催化劑,最佳活性溫度為300-600攝氏度,反應跨度很大。總體而言,英國Davy甲烷化技術采取中壓合成條件(1-6MPa),可以實現(xiàn)完全甲烷化、不需要調節(jié)氧氣和氫氣的比例、催化劑穩(wěn)定等優(yōu)點。
德國魯奇公司是世界上第一家以煤炭為原料進行合成氣(SNG)工藝研發(fā)的企業(yè),該裝置有三個固定床反應器組成,其中兩個用來實現(xiàn)高溫反應,第三個用來實現(xiàn)CO和CH4的轉化,也被稱為“大量甲烷反應器”;兩個高溫反應器的應用是不斷循環(huán)的,為大量甲烷反應提供必要的原料,保障整個工藝的完整性、連續(xù)性。
TREMP技術特點簡單地說包括兩個方面:第一,熱回收率高。TREMP技術采用的是MCR-2X催化劑類型,可以有效加速甲烷化反應速度,提高熱回收率,大約84.4%的高壓蒸汽能量得到回收;第二,催化劑的活性優(yōu)越。TREMP催化劑系列在700攝氏度的情況下依然可以保持較高的活性,對減少氣體循環(huán)、降低壓縮機功率、節(jié)約能源消耗等有重要的作用。
隨著我國經(jīng)濟的發(fā)展和城市化進程推進,社會對能源的多樣化需求日漸強烈,天然氣的應用范圍也逐漸擴寬。積極發(fā)展煤制合成天然氣技術,可以有效地彌補我國能源結構的缺陷。同時,在甲烷化合成技術方面,除了引進、借鑒國外先進技術外,還應該加快研發(fā)具有自主知識產(chǎn)權的技術,推動國內煤化工產(chǎn)業(yè)的完善。
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