武珍明 常 明 趙陽麗
(博天環(huán)境集團股份有限公司,西安 710065)
含氨氮廢水傳統(tǒng)的處理方法包括物理法、化學(xué)法、生化處理法[1-2]。隨著環(huán)保要求日趨嚴格,單一的物理或化學(xué)方法處理很難達到排放標(biāo)準,而核心“生化處理”單元的工藝選擇與設(shè)計對廢水的最終處理結(jié)果起著決定性作用。
項目組在大量工程實踐和試驗研究的基礎(chǔ)上,研發(fā)出一項高效脫氮新技術(shù)—NDC脫氮技術(shù)(專利號:ZL201420518219.6)。該NDC反應(yīng)器集稀釋、均質(zhì)、反應(yīng)、沉淀為一體,運行模式以周期多段不等時梯度進行,工藝流程短、占地面積小、構(gòu)造簡單、便于操作與維護管理,氨氮去除效率高。目前,該技術(shù)在煤化工廢水處理中已經(jīng)得到了推廣應(yīng)用,對氨氮具有良好的處理效果。
N O-Limited Double Cycle Reactor簡稱NDC,中文名稱為無終端雙循環(huán)反應(yīng)器,同時釋義為Nitrification and Denitrification Cycle。NDC反應(yīng)器充分利用了生物脫氮原理、活性污泥動力學(xué)零級反應(yīng)、一級反應(yīng)方程、Monod模型、短程硝化/反硝化原理、Barnard理論、以及新的酶催化動力學(xué)方程[3-7],通過整合一系列工程技術(shù)方法為優(yōu)勢硝化、反硝化菌群的培養(yǎng)創(chuàng)造條件,從而實現(xiàn)高效脫氮的目的?;谏鲜隼碚撆c工程實踐,NDC脫氮工藝具有如下特點。
NDC反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)如圖1所示。
圖1 NDC反應(yīng)器結(jié)構(gòu)示意
根據(jù)生物反應(yīng)動力學(xué)、水力梯度及反硝化優(yōu)勢菌群反應(yīng)速率特性,NDC反應(yīng)器采用了獨特的結(jié)構(gòu)設(shè)計,整個反應(yīng)器在結(jié)構(gòu)上分為主反應(yīng)區(qū)和強化反硝化區(qū)。強化反硝化區(qū)設(shè)在反應(yīng)器的進水端,大小為整個池體的1/10~1/8,并設(shè)置了特殊水力循環(huán)攪拌系統(tǒng)。強化反硝化區(qū)在整個運行過程中,只攪拌不曝氣,使強化反硝化區(qū)始終處于缺氧狀態(tài),適合反硝化菌的大量繁殖。從主反應(yīng)區(qū)回流到強化反硝化區(qū)的硝酸鹽氮與進水有機物、強化反硝化區(qū)的微生物迅速混合,利用剛進入強化反硝化區(qū)的溶解性有機物作為反硝化碳源,在無需補充碳源的情況下即可起到徹底反硝化的作用。強化反硝化區(qū)底部設(shè)置了布水孔,可均勻配水至主反應(yīng)區(qū),主反應(yīng)區(qū)通過供氧、攪拌同時運行來提供硝化所需的溶解氧和水力梯度條件,運行20 min左右時停止供氧曝氣,繼續(xù)水力攪拌,使運行環(huán)境過渡到缺氧狀態(tài),為反硝化菌提供適宜增殖環(huán)境,高速反硝化脫氮15 min后再次開啟曝氣供氧系統(tǒng),進入好氧硝化段,以此重復(fù)交替運行,直至達到設(shè)計去除效率。
強化反硝化區(qū)的設(shè)置可實現(xiàn)如下功能:
(1)在強化反硝化區(qū),新進廢水經(jīng)過快速混合攪拌反應(yīng)后,有機負荷降低,水質(zhì)變得均勻,然后再通過底部布水孔均勻配水至主反應(yīng)區(qū),改善了水力條件。
(2)強化反硝化區(qū)相對獨立,適合于高效反硝化菌種的投加,在長期運行過程中篩選出的高濃度、高活性優(yōu)勢菌群,能適應(yīng)進水水質(zhì)的變化。廢水進入后,通過稀釋、吸附、快速降解作用,不僅起到有效的水質(zhì)緩沖作用,還提高了有機物去除效率、增強了反硝化能力,具有很強的耐沖擊負荷能力。
(3)強化反硝化區(qū)在整個運行過程始終處于缺氧狀態(tài),生物菌群中反硝化菌占優(yōu)勢,約3/4的運行時間都有硝化液回流至強化反硝化區(qū),可利用剛進入強化反硝化區(qū)的溶解性易降解有機物,通過酶反應(yīng)快速將回流的硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為氮氣,有效提高脫氮效率。
反硝化作用(Denitrification)是微生物以氮氧化物作為電子受體產(chǎn)生能量的過程,是涉及多種酶和多種中間產(chǎn)物并伴隨著電子傳遞和能量轉(zhuǎn)化的復(fù)雜生化反應(yīng)。反硝化菌是硝酸鹽呼吸的載體,離開了反硝化菌,硝酸鹽呼吸也將不復(fù)存在[8]。
培養(yǎng)馴化出的反硝化菌種在調(diào)試運行初期直接接種至前段強化反硝化區(qū),強化反硝化區(qū)中微生物種群由于受到接種菌種的影響,增殖很快,鏡檢發(fā)現(xiàn)投加菌種初期微生物種類豐富多樣,主要包括細菌、絲狀菌、真菌以及少量原生動物。運行15 d后反硝化效果得到了顯著提高并趨于穩(wěn)定,鏡檢顯示反應(yīng)區(qū)以桿菌、球菌為主,同時伴隨有少量的螺旋菌。大量優(yōu)勢菌種的穩(wěn)定增殖為反硝化反應(yīng)的進行奠定了基礎(chǔ)。
生化法處理的關(guān)鍵就是創(chuàng)造適宜微生物生長的條件,強化微生物的新陳代謝功能,加快污水中污染底物與微生物的接觸頻率,使反應(yīng)快速、徹底。滿足該條件的設(shè)備需具備兩個功能,即高效供氧與攪拌混合。NDC反應(yīng)器使用了RJ型蝶式射流曝氣器,曝氣器結(jié)構(gòu)由內(nèi)腔、外腔、雙重噴嘴、進液口和進氣口等組成。工作時,液體從內(nèi)噴嘴高速射出,由于射流的紊動和能量交換作用,與外腔的氣體形成強烈摻混,瞬間完成氧氣從氣相向液相中的轉(zhuǎn)移,氧利用率高達20% ~30%;在運行過程中通過控制循環(huán)水量及空氣量,可分開控制充氧和攪拌過程。
NDC反應(yīng)器集反應(yīng)、沉淀、排水為一體,運行模式與SBR相似,分為進水、反應(yīng)、沉淀、潷水四個階段,并以周期循環(huán)方式進行,運行周期可根據(jù)需要進行調(diào)整,典型的NDC工藝以4 h、6 h、8 h為一個循環(huán)周期。在反應(yīng)階段,將主反應(yīng)區(qū)的硝化、反硝化過程分割成4~8段。在硝化段供氧、攪拌同時運行,提供硝化反應(yīng)所需的溶解氧和水力梯度條件,運行20~40 min時停止供氧曝氣,繼續(xù)水力攪拌,使運行環(huán)境過渡到缺氧狀態(tài),為反硝化菌提供適宜增殖環(huán)境,使主反應(yīng)區(qū)進入反硝化階段。高速反硝化脫氮10~30 min后再次開啟供氧系統(tǒng),進入好氧硝化段。每段時間都不相等且時長遞減,在缺氧段溶解氧濃度控制在0.5 mg/L以下,硝化段和反硝化段的時間,根據(jù)反應(yīng)速率和去除效率計算確定,使反應(yīng)始終控制在高效段,提高了反應(yīng)效率,縮短了反應(yīng)時間。
NDC反應(yīng)器的運行次序使主反應(yīng)區(qū)在時間上分隔為多次交替出現(xiàn)的缺氧、好氧轉(zhuǎn)換階段。主反應(yīng)區(qū)內(nèi)多級好氧、缺氧交替運行,硝化時間短,硝化產(chǎn)物以亞硝態(tài)氮為主,反硝化時間同樣較短,是典型的短程硝化、反硝化,此過程減少了亞硝酸鹽氧化成硝酸鹽,然后硝酸鹽再還原成亞硝酸鹽兩個反應(yīng)的發(fā)生。其硝化速率約為傳統(tǒng)好氧硝化工藝的1.38倍,反硝化速率約為傳統(tǒng)缺氧反硝化工藝的1.25倍。反應(yīng)效率高,縮短了反應(yīng)時間。在運行過程中,能根據(jù)實際運行的監(jiān)測數(shù)據(jù)合理調(diào)配投加堿液、磷鹽、甲醇的時間,而并非在整個反應(yīng)過程中全程投加,節(jié)省了加藥量,降低了運行成本。
將NDC脫氮技術(shù)應(yīng)用于陜煤集團的某煤制烯烴項目,該煤制烯烴項目污水處理裝置接納的污水主要包括:煤氣化段產(chǎn)生的廢水、甲醇制烯烴段產(chǎn)生的廢水、回用水裝置的排水及廠區(qū)生活污水和初期污染雨水等。
污水處理站設(shè)計規(guī)模為:600 m3/h。進水水質(zhì)及設(shè)計出水指標(biāo)如表1所示。
表1 污水處理站進水水質(zhì)及設(shè)計出水指標(biāo)
從進水水質(zhì)特點來看,進水C O D和氨氮的濃度較高;排水對C O D和氨氮的去除效率要求均達到95%以上,在多種方案比較基礎(chǔ)之上,選擇NDC反應(yīng)器作為污水處理站的處理工藝,工藝流程如圖2所示。
圖2 污水站處理工藝流程
廠內(nèi)生活污水和初期雨水經(jīng)過機械格柵截留較大粒徑的懸浮物、漂浮物后流至廢水調(diào)節(jié)池,氣化段和甲醇制烯烴段的生產(chǎn)廢水直接排入廢水調(diào)節(jié)池內(nèi)。這些廠區(qū)內(nèi)的生活、生產(chǎn)廢水在調(diào)節(jié)池內(nèi)充分混合后經(jīng)泵提升至沉淀器進行混凝沉淀處理,去除以膠體及懸浮物形式存在的污染物。沉淀器出水自流至NDC反應(yīng)池,經(jīng)充分的反應(yīng)后排入出水監(jiān)測池,進入后續(xù)回用水處理單元。沉淀器排出的泥渣、NDC反應(yīng)池排出的剩余污泥分別進入污泥處理系統(tǒng)。
圖3、4、5分別是連續(xù)監(jiān)測兩個月進出水C O D、NH3-N和TN的運行濃度。
從進出水C O D、NH3-N對比圖可以看出,當(dāng)C O D的進水濃度在900~1 100 mg/L之間波動時,出水C O D的濃度值基本穩(wěn)定在40 mg/L附近;NH3-N進水濃度大多在250~350 mg/L之間波動,出水濃度穩(wěn)定在10 mg/L以下;TN的進水濃度基本在300~400 mg/L之間,出水濃度穩(wěn)定在20 mg/L以下,從出水的指標(biāo)看完全達到GB 8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準》排放要求。由此可以看出,NDC反應(yīng)器抗負荷沖擊的能力很強,運行穩(wěn)定,對C O D、NH3-N和TN具有良好的處理效果。
圖3 進出水C O D濃度
圖4 進出水NH3-N濃度
圖5 進出水TN濃度
(1)NDC反應(yīng)器在池型設(shè)計上增設(shè)強化反硝化區(qū),利于高效菌種的投加和馴化,同時具有緩沖、耐負荷沖擊的作用;合理的運行次序,有效的分配曝氣和攪拌時間,使主反應(yīng)區(qū)內(nèi)的好氧硝化和缺氧反硝化交替進行,使硝化與反硝化反應(yīng)充分、徹底。
(2)從實際運行效果來看,出水穩(wěn)定達標(biāo),對氨氮、TN的處理效率顯著,當(dāng)污水氨氮、TN含量在400 mg/L以下時,脫氮效率可以達到95% ~99%。
(3)NDC脫氮技術(shù)在含中、高濃度氨氮的工業(yè)廢水處理方面應(yīng)用前景廣闊。比如:煤化工企業(yè)廢水處理系統(tǒng),尤其是氣化工段廢水處理;化肥企業(yè)廢水處理系統(tǒng);焦化企業(yè)廢水處理系統(tǒng),工業(yè)園區(qū)、市政污水等適合于活性污泥法的污水處理系統(tǒng)等。
[1]李軍,楊秀山,彭永縥.微生物與水處理工程[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002:35-78.
[2] A.Mosquera-Corral,M.K.de Kreuk,Heijnen J.J.Effects of oxygen concentration on N-removal in an aerobic granular sludge reactor[J].Water Research,2005,39,(12):2676 -2686.
[3]周群英,高廷耀.環(huán)境工程微生物學(xué)[M].北京:高等教育出版社,2000:87-108.
[4]張?zhí)m英,劉娜.現(xiàn)代環(huán)境微生物技術(shù)(第2版)[M].北京:清華大學(xué)出版社,2007:162-177.
[5]高大文,彭永臻,王淑瑩,等.交替好氧/缺氧短程硝化反硝化生物脫氮[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報,2004,24(5):761-775.
[6]王蘭,張清敏,胡國臣.現(xiàn)代環(huán)境微生物學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006:42-56.
[7]王淑瑩,孫洪偉,楊慶,等.傳統(tǒng)生物脫氮反硝化過程的生化機理及動力學(xué)[J].應(yīng)用與環(huán)境生物學(xué)報,2008,14(5):732-736.
[8] L.W.Hulshoff Pol,S.I.de Castro Lopes,G.Lettinga.Anaerobic sludge granulation[J].Water Research,2004,38(6):1376-1389.