李 平,朱顯梅,劉建華
(吉林省環(huán)境科學(xué)研究院,吉林長(zhǎng)春130012)
腈綸——聚丙烯腈纖維是一種合成纖維。腈綸由于具有良好的柔軟性、蓬松性、耐輻射性和優(yōu)越的耐光性和染色性等特點(diǎn),應(yīng)用廣泛。據(jù)世界貿(mào)易組織預(yù)測(cè)化纖行業(yè)的產(chǎn)品需求量每年將以3.1% ~4.5%的速度遞增,至2020年將達(dá)178萬(wàn) t/年,屆時(shí)我國(guó)將有50萬(wàn) t/年化纖產(chǎn)品的需求缺口。
化纖生產(chǎn)對(duì)環(huán)境的污染嚴(yán)重,主要表現(xiàn)在聚合車間生產(chǎn)廢水排放過(guò)程中,腈綸廢水特點(diǎn)是:廢水污染物成分復(fù)雜;氨氮、COD濃度較高;存在著EDTA、乙烯醚、壬基酚聚氧和有機(jī)磺酸鹽等難生物降解物質(zhì),還有濃度較高的硫酸根、亞硫酸根等生物抑制性成分,造成廢水的可生化性很低;廢水中還存在著油劑、各種分子量的聚合物,這些物質(zhì)以膠體、懸浮物的形式存在于水中,難以自然沉降。由于腈綸廢水排放量大,濃度高,可生化性差,廢水處理難度大,所以化纖工業(yè)廢水處理是化纖行業(yè)發(fā)展的一個(gè)重要前提。
吉林化纖集團(tuán)有限責(zé)任公司是全球知名的聚丙烯腈基纖維生產(chǎn)企業(yè),產(chǎn)品產(chǎn)量亞洲第一、世界第二。國(guó)家“十一五”期間,針對(duì)吉林奇峰化纖股份有限公司排放的廢水,中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院、吉林省環(huán)境科學(xué)研究院和蘭州交通大學(xué)對(duì)該企業(yè)廢水開展技術(shù)研究并取得了極大的進(jìn)展。腈綸廢水中含有的聚合物--聚丙烯腈價(jià)值達(dá)到2萬(wàn)元/t,實(shí)際生產(chǎn)中將其回收能夠降低末端治理難度,減少企業(yè)熱能損失,降低生產(chǎn)成本。在“十二五”期間,課題組針對(duì)腈綸水洗/過(guò)濾單元廢水中高聚物可生化性差問(wèn)題提出《化纖行業(yè)腈綸水洗/過(guò)濾單元廢水高聚物截留關(guān)鍵技術(shù)》研究課題。
根據(jù)對(duì)奇峰化纖股份有限公司聚合車間聚合母液源解析,掌握聚合物粒徑直徑和粒徑分布、粒徑密度情況,可選擇微孔過(guò)濾、預(yù)覆層過(guò)濾及一般過(guò)濾3種過(guò)濾方式。通過(guò)對(duì)聚合車間生產(chǎn)工藝的考察與調(diào)研得知聚合母液中聚丙烯腈的回收純度要求較高,排除預(yù)覆層過(guò)濾方式。在選擇微孔過(guò)濾介質(zhì)過(guò)程中,考慮到聚合母液呈酸性,溫度為50℃,排除有機(jī)膜過(guò)濾介質(zhì)而選擇無(wú)機(jī)陶瓷膜作為過(guò)濾介質(zhì)的過(guò)濾小試設(shè)備進(jìn)行研究;一般過(guò)濾方式中選擇兩種行業(yè)通用的過(guò)濾方式,本研究中選用了濾布過(guò)濾小試設(shè)備和纖維素過(guò)濾小試設(shè)備進(jìn)行研究。
通過(guò)實(shí)驗(yàn),綜合比較過(guò)濾小試設(shè)備對(duì)聚合母液中聚合物去除效率、經(jīng)濟(jì)成本和生產(chǎn)成本優(yōu)選,確定其中一種過(guò)濾工藝作為中試核心過(guò)濾工藝。
實(shí)驗(yàn)用水:聚合母液,取自吉林奇峰化纖股份有限公司聚合車間廢水。聚合母液水質(zhì)情況:SS濃度70 mg/L、pH值為3左右、COD濃度為850 mg/L,溫度為50℃,其中,SS主要物質(zhì)為醋酸乙烯和聚丙烯腈混合物,粒徑為5~40 μm。
實(shí)驗(yàn)選用纖維束過(guò)濾小試設(shè)備進(jìn)行過(guò)濾研究,選用過(guò)濾介質(zhì)如表1、圖1所示。
圖1 丙綸絲
課題小組選用纖維束過(guò)濾器過(guò)濾設(shè)備進(jìn)行小試實(shí)驗(yàn)研究,通過(guò)對(duì)過(guò)濾介質(zhì)密度及壓力差設(shè)備參數(shù)的的控制,優(yōu)化過(guò)濾設(shè)備參數(shù),取得纖維束過(guò)濾器的最佳過(guò)濾效果。
表1 3種過(guò)濾設(shè)備的過(guò)濾介質(zhì)
2.3.1 不同密度濾料對(duì)SS的去除效率的影響
課題組分別采用35 kg/m2和45 kg/m2密度丙綸絲濾料,水壓為0.14 MPa條件下對(duì)聚合車間廢水進(jìn)行處理,SS的去除試驗(yàn)結(jié)果與處理效率對(duì)比圖見圖2、圖3和圖4。
圖2 濾料為35 kg/m2密度條件下對(duì)SS去除效果情況
圖3 濾料為45 kg/m2密度條件下對(duì)SS去除效果情況
圖4 不同填料密度條件下對(duì)SS去除效果情況
由圖2、圖3中可以看出:進(jìn)水SS濃度主要集中在60~70 mg/L之間,在經(jīng)過(guò)纖維束過(guò)濾器固液分離以后,在密度為35 kg/m2和45 kg/m2丙綸絲濾料條件下SS的去除效率分別在40%及43%左右;圖4可以看出,各種密度濾料條件下過(guò)濾器對(duì)SS的去除率基本上都能達(dá)到40%以上,而隨著密度的增加,呈現(xiàn)出去除效率上升的態(tài)勢(shì)。
2.2.3 系統(tǒng)內(nèi)壓差對(duì)SS去除效率的影響
通過(guò)對(duì)不同密度丙綸絲濾料廢水SS過(guò)濾試驗(yàn),丙綸絲填料濃度在45 kg/m2情況下去除效率高;為考察壓差對(duì)纖維束過(guò)濾器SS去除效率的影響,分別在45 kg/m2丙綸絲濾料條件下,對(duì)0.01MPa和0.02MPa兩種壓差情況進(jìn)行過(guò)濾試驗(yàn),SS去除試驗(yàn)結(jié)果與處理效率對(duì)比圖見圖5、圖6和圖7。
圖5 壓差0.02MP條件下對(duì)SS去除效果情況
圖6 壓差0.01MP條件下對(duì)SS去除效果情況
從圖5~6中可以看出:進(jìn)水SS濃度主要集中在60~70 mg/L之間,在經(jīng)過(guò)纖維束過(guò)濾器固液分離以后,在密度為45 kg/m2丙綸絲濾料,系統(tǒng)內(nèi)壓差分別為0.01 MPa和0.02 MPa條件下SS的去除效率分別在42%及44%左右;由圖7中可以看出,不同壓差條件下過(guò)濾器對(duì)SS的去除率基本上都能達(dá)到40%以上,而隨著系統(tǒng)內(nèi)壓差的增加,呈現(xiàn)出去除效率上升的態(tài)勢(shì)。
圖7 不同壓差條件下SS去除效果情況
(1)在進(jìn)水條件為SS濃度主要集中在60~70 mg/L之間,溫度為24℃,進(jìn)水流量為1 m3/h,壓力為0.14 MPa,濾料丙綸絲密度為45 kg/m2時(shí)比密度為35 kg/m2時(shí)SS去除效率高3個(gè)百分點(diǎn)左右,可推斷隨著濾料密度的增加,SS去除效率呈現(xiàn)上升的態(tài)勢(shì)。
(2)確定丙綸絲密度為45 kg/m2,考察系統(tǒng)內(nèi)壓差對(duì)過(guò)濾效果的影響,結(jié)果表明:隨著系統(tǒng)內(nèi)壓差的增加,SS去除效果呈現(xiàn)上升趨勢(shì),但規(guī)定系統(tǒng)內(nèi)壓差不能超過(guò)0.05 MPa,因此在運(yùn)行過(guò)濾器時(shí)應(yīng)時(shí)刻注意壓差的變化范圍,如壓差達(dá)到或超出0.05 MPa時(shí),需進(jìn)行反沖洗操作。
[1]王有力.變孔隙纖維過(guò)濾裝置[P],專利號(hào):ZL.98244356.2,2000.
[2]錢克剛.纖維過(guò)濾剖析-深層過(guò)濾的回顧與展望[J].工業(yè)水處理,1993(2).