任 強(qiáng)

(江西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測院，江西 南昌 330029)

溶劑型木器涂料中苯測量不確定度評定

任 強(qiáng)

(江西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測院，江西 南昌 330029)

GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》規(guī)定用內(nèi)標(biāo)法測定油漆中苯含量，按照測定方法及程序，對測量不確定度進(jìn)行分析和評定，并根據(jù)評定結(jié)果提出使用和改進(jìn)的建議。

氣象色譜 苯 不確定度 評定

苯是一種稀釋劑，在溶劑型木器涂料中被廣泛使用。苯對人體皮膚和粘膜刺激性大，長期接觸對人體健康產(chǎn)生嚴(yán)重的不良影響，故GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》規(guī)定中有嚴(yán)格的限量要求，測量結(jié)果的不確定度是檢測數(shù)據(jù)客觀真實(shí)的反應(yīng)，不僅是與國際接軌的需要，也是實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)評定提出的要求，本文通過對溶劑型木器涂料建立苯含量測定不確定度數(shù)學(xué)模型，結(jié)合測定結(jié)果及其他因素合成不確定度并對影響其測定不確定的分量進(jìn)行數(shù)學(xué)分析。

1 測定方法原理及步驟

GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》規(guī)定采用正戊烷為內(nèi)標(biāo)，對試樣中苯進(jìn)行定量檢測，試樣量約為2g，內(nèi)標(biāo)約為0.02g，用2mL乙酸乙酯稀釋后進(jìn)行測試。試樣中組分含量由公式(1)求得(1)：

(1)

式中：Xi——試樣中某組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)；

Ai——苯的峰面積；

f——苯相對校正因子；

AC5——正戊烷的峰面積；

mC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的質(zhì)量(g)；

PC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的純度；

m——試樣的質(zhì)量(g)。

2 測量不確定度來源分析

由于測試采用內(nèi)標(biāo)法，在公式(1)，Ai、AC5相關(guān)，Ai/AC5作為一個(gè)不確定度分量。苯測定的不確定由不確定分量U(f)、U(mC5)、U(PC5)、U(m)、U(Ai/AC5)組成，相對標(biāo)準(zhǔn)合成不確定度為：

3 不確定度分量的量化

表1中列出苯測定中的數(shù)據(jù)和不確定分量。

3.1 重復(fù)性的不確定度分量U(rep)的計(jì)算

標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

3.2 校正因子的不確定度分量U(fi)的計(jì)算

3.2.1 校正因子的不確定度分量U(fi)的來源

在實(shí)際檢測過程中首先檢測苯對正戊烷的相對校正因子。方法為正戊烷內(nèi)標(biāo)、苯均稱量0.02g，用3mL乙酸乙酯稀釋后進(jìn)樣測試。校正因子由公式(2)求得：

(2)

式中：f——苯對正戊烷的相對校正因子；

Ai——苯的峰面積；

mi——苯的質(zhì)量(g)；

Pi——苯的純度；

AC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的峰面積；

PC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的純度；

mC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的質(zhì)量(g)。

3.2.2 校正因子相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定數(shù)學(xué)模型的建交

表2列出了校正因子測定中的數(shù)據(jù)和不確定度分量。

3.2.3 不確定度分量的計(jì)算

表1 苯測定中的數(shù)據(jù)和不確定度

表2 校正因子測定中的數(shù)據(jù)和不確定度

表3 內(nèi)標(biāo)測定結(jié)果(n=5)

表4 峰面積測量的不確定度結(jié)果(n=5)

GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》中同樣規(guī)定校正因子測試過程中相對偏差小于10%。所以取5次重復(fù)測試結(jié)果同：

(2)天平稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量引起的測量不確定度分量：U(m)。

色譜純正戊烷、苯的質(zhì)量由差減法稱出，均有兩次稱量。根據(jù)分析天平校準(zhǔn)證書的數(shù)據(jù)，天平的最小分度值為0.01mg，其讀數(shù)在半寬0.005mg之間符合正態(tài)分布，取置信度為95%，則天平稱量引起的測量不確定度：

正戊烷、苯稱量分別為0.02256mg、0.02364g。稱量的相對測量不確定度U(mi)/mi為：

正戊烷：0.0036mg/0.02256×1000=0.0001596；

苯：0.0036mg/0.02364×1000=0.0001523。

(3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引起的測量不確定度分量U(P)

U(P)/P=0.00058/1=0.00058

(4)內(nèi)標(biāo)峰面積和組分峰面積之比引起的測量不確定分量U(AC5/Ai)

U(AC5/Ai)主要是由儀器重復(fù)測量引起的，按測定方法對校正溶液重得測定5次，測定結(jié)果如表3。按公式(3)(貝塞公式)計(jì)算實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差，并按公式(4)計(jì)算測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

樣品標(biāo)準(zhǔn)偏差：

(3)

平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

(4)

內(nèi)標(biāo)測試過程中AC5/A苯的不確定度計(jì)算見表3。

得f苯=1.03305

3.2.5 校正因子合成U(fi)不確定度的計(jì)算

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

UC(f苯)=0.0447×1.03305=0.0462。

3.3 內(nèi)標(biāo)稱樣的不確定度分量U(mC5)

稱量引起的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度正戊烷：

0.0036/0.02313×1000=0.0001556

3.4 試樣稱樣的不確定度分量U(m)

試樣稱量2.22891g，試樣稱量引起的相對標(biāo)準(zhǔn)合成不確定度：

U(m)/m=0.0036/2.22891×1000=0.000001615

3.5 峰面積測量的不確定度U(Ai/AC5)

對同一稱重樣品重復(fù)檢驗(yàn)5次，由于采用內(nèi)標(biāo)法苯的峰面積同內(nèi)標(biāo)峰面積之比是固定的，但儀器對面積測量有不確定性，所以要計(jì)算A苯/AC5的不確定度。峰面積測量的結(jié)果見表4。

3.6 苯含量的計(jì)算

X苯=0.32929

4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度UC(Xi)的計(jì)算

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度=0.0648×0.32929(%)=0.0213(%)。

5 擴(kuò)展不確定度的計(jì)算

在沒有特殊要求情況下，k=2，則擴(kuò)展不確定度：

U=k×UC(X)。因此，苯含量的擴(kuò)展不確定度為：

UC(X苯)=0.0213(%)×2=0.043(%)，樣品中苯含量：(0.329±0.043)(%)。

6 結(jié)果分析

以苯為例討論各不確定度分量對合成不確定度的貢獻(xiàn)，見圖1。

圖1 苯測定不確定度分量對合成不確定度的貢獻(xiàn)

(1)復(fù)現(xiàn)性的不確定度分量、校正因子不確定度分量占比例最大。

(2)在校正因子不確定度合成中可以發(fā)現(xiàn)復(fù)現(xiàn)性的不確定度分量比例最大。

(3)在色譜檢驗(yàn)中應(yīng)盡量采用內(nèi)標(biāo)法，因?yàn)樗w積無關(guān)，在不確定度計(jì)算中可以不涉及體積分量。

[1]GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》.

[2]倪育才.實(shí)用測量不確定度[M].北京：中國計(jì)量出版社，2010.