曾 超

（廣西中醫(yī)藥大學第一附屬醫(yī)院，廣西 南寧 530023）

氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（HG-AFS）具有靈敏度高、檢出限低、分析成本低的優(yōu)勢，同時克服了可分析元素種類少的缺陷［1］。HG-AFS法間接分析技術(shù)逐漸成為食品醫(yī)藥行業(yè)分析工作者的研究熱點，現(xiàn)將近年來氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法間接測定技術(shù)在食品醫(yī)藥領(lǐng)域的應用進展綜述如下。

1 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

1.1 HG-AFS分析原理 原子熒光光譜分析技術(shù)（AFS）發(fā)展于20世紀中后期，是介于原子吸收光譜分析（AAS）和原子發(fā)射光譜分析（AES）之間的一種分析技術(shù)。氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（HG-AFS）基本原理是將待測元素還原為氣態(tài)氫化物，載氣將該氫化物帶入原子化器后進行原子化，基態(tài)原子受激使外層電子躍遷到高能級，再回到低能級時輻射出特征的熒光，其熒光值正比于待測元素的含量，進而達到測定目的［2］。

1.2 HG-AFS分析特點 由于待測元素形成氣態(tài)氫化物而得到有效分離富集，且所采用的氣體進樣方式極大地將進樣效率提高至接近100%。另一方面，與AAS相比，AFS中輻射源的波動僅有少量反映到信號中，因此其受光源波動影響較小。此外，HG-AFS不需要背景校正，這是由于大部分基體都不能進入原子化器中，背景熒光值幾乎可忽略，從而起到降低基體干擾的作用，因此，AFS具有多元素同時分析的測定能力且還適用于某些元素的價態(tài)分析。HG-AFS具有超高靈敏度及超低的檢出限，對較難分析的無機污染物如砷、鍺、鉍、碲、硒、錫、汞和銻等所顯示出獨特優(yōu)點，受到分析工作者的的重視［3］。

1.3 HG-AFS分析方法缺陷 在測定超微量元素方面，HGAFS具有別的分析儀器不可比擬的優(yōu)點，但是由于能形成氫化物僅有 As、Bi、Sb、Se、Te、Ge、Sn、Cd、Pb、Zn 和 Hg 等 10 多種元素，這一特性限制了該分析方法的運用范圍。

2 HG-AFS及其間接測定技術(shù)在食品醫(yī)藥領(lǐng)域的應用

通過原子熒光光譜間接分析方法，使其能測量更多種類的元素，能夠促進該方法得到更廣范的應用［4］。間接測定即在原有測定常規(guī)元素的基礎(chǔ)上，尋找與這些元素有化學計量關(guān)系的金屬或非金屬，通過測定目前能測的元素，從而間接測定目標組分。目前HG-AFS法間接分析技術(shù)已成為分析工作者的研究熱點之一。

2.1 碘的測定 HG-AFS用于間接測定碘元素有較多報道。姜能座［5］基于碘對亞砷酸-硫酸鈰的催化反應，建立了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法間接測定微量碘的方法。陸建平等［6］用微波消解法處理鴨蛋樣品，基于I-和Hg2+形成的穩(wěn)定化合物能被甲基異丁酮萃取，利用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定汞含量，從而間接測定了鴨蛋中碘的含量。王玉紅［4］、鄒鳳平等［7］用硝基苯萃取生成［Cd（Phen）3］2+I2-離子對，鹽酸反萃取后利用HG-AFS測定鎘的含量，進而間接測定碘。將此方法用于水樣中碘的測定，結(jié)果令人滿意。

2.2 硫的測定 利用HG-AFS法間接測定硫的方法出現(xiàn)較早。郎惠云等［8］利用 SO32-能與 Hg2+形成穩(wěn)定的 Hg（SO3）22-絡合離子，促使Hg2+發(fā)生歧化反應，定量產(chǎn)生Hg0，再用直接測定原子態(tài)汞來間接測定了SO2的含量。陳德芳等［9］根據(jù)Hg2+與S2-定量結(jié)合生成HgS后，加入SnCl2還原過量Hg2+后，測定生成絡合物中汞的含量，從而間接測定S2-。石杰等［10］通過確定Hg與S定量結(jié)合的必要條件，采用冷原子熒光法間接測定了中草藥中無機硫，測定線性范圍達11.12~55.60 ng/ml，且方法所需試劑較少、樣品處理簡單、測定靈敏度較高。

2.3 硒的測定 曾超等［11］以鐵氰化鉀為掩蔽劑，1.5%KBH4為還原劑，10%的鹽酸為載流液，微波消解處理樣品，以氫化物發(fā)生-原子熒光法（HG-AFS）法分別測定桉樹葉、皮、軀干和根中硒元素含量，并就鐵氰化鉀、聚環(huán)氧琥珀酸（PESA）、酒石酸、檸檬酸、乙二胺等5種掩蔽劑對11種常見干擾元素的掩蔽效果進行了探究。

2.4 氰化物和谷氨酸的測定 HG-AFS還被用于間接測定氰化物和谷氨酸。例如李乾坤［12］提出了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法間接測定調(diào)味品中谷氨酸的新方法。在堿性條件下，谷氨酸可以與ZnS懸浮液生成可溶性谷氨酸鋅絡合物，離心分離后用原子熒光光譜法測定上層清液中的鋅，從而間接測定谷氨酸，方法已用于市售調(diào)味品中谷氨酸的測定。石崴等［13］利用含Hg2+溶液吸收蒸出的氫氰酸，使Hg2+與CN-形成穩(wěn)定的絡合物，而使溶液中Hg2+濃度降低，用冷原子熒光法測得汞原子熒光強度降低值，從而間接求出CN-的濃度。

2.5 鉻（Ⅲ）和鉻（Ⅵ）的測定 張立穎等［14］在鹽酸濃度為3.0 mol/L介質(zhì)中，Cr（Ⅵ）把As（Ⅲ）氧化成As（Ⅴ），利用HGAFS測定剩余As（Ⅲ）的含量，間接得到Cr（Ⅵ）的含量。

2.6 鉬的測定 陸建平等［15］采用正丁醇萃取-稀鹽酸溶解樣品，再以原子熒光光譜法間接測定中草藥中鉬的含量，基于As（V）和鉬酸銨在濃度為0.3 mol/L硫酸介質(zhì)中能定量形成砷鉬雜多酸，采用原子熒光光譜法間接測定鉬的含量。結(jié)果鉬的含量在0～15 μg/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，方法的檢出限是0.44 μg/L，黃芩、甘草、黨參、枸杞子、羅漢果等中藥的鉬含量在0.843~2.755 μg/L之間，這一含量是光度法、原子吸收光譜法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法等常規(guī)分析方法檢出限所難以達到的，充分顯示了HG-AFS間接測定技術(shù)在中藥重金屬測定領(lǐng)域的優(yōu)勢。廖朝東等［16］采用正丁醇萃取-原子熒光光譜法間接測定了茶葉中的鉬。

2.7 銅的測定 曾超等［17］采用異戊醇萃取-原子熒光光譜法間接測定了中草藥中的銅含量，在酸性條件下，CuI與HgI42-生成穩(wěn)定的Cu2HgI4，以異戊醇萃取，氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定有機相中的汞，從而間接得到銅的含量，銅的檢出限為0.0035 μg/ml，結(jié)果滿意。

2.8 稀土元素的測定 曾超等［18］基于偶氮胂Ⅲ與稀土元素結(jié)合生成配位化合物，以正丁醇萃取到有機相，將有機相蒸干后用稀HCl溶解，加高錳酸鉀釋放出配位化合物As后，用氫化法原子熒光光譜測定As，從而間接測定稀土元素，方法檢出限為 0.44 μg/ml，線性范圍為 0.2~25 μg/ml。

3 展 望

傳統(tǒng)醫(yī)藥在日益受到人們青睞的同時，其質(zhì)量與安全性也成為公眾關(guān)注的焦點，尤其是中草藥中的重金屬超標問題已成為中藥國際化進程的重要障礙［19］。中藥中常見的重金屬元 素有 20 余種 ：Fe，Mn，Cr，Cu，Zn，Al，Hg，As，Co，Ni，Ti，Mo，Ce，Pt，Pb，V，Sr，Sb，Ba等。目前，微量金屬離子的檢測方法主要有分光光度法［20-21］、原子吸收光譜法［22-23］、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法［24］和原子熒光光譜法［25-29］等。但是，研究的種類主要集中在幾種常見重金屬元素（如Cu，Zn，Pb，F(xiàn)e，Mn）和中藥殘留重金屬元素（如 Hg，As，Cd）上，對中草藥中可能含有的其它超微量金屬元素的研究不多。

原子熒光光譜分析具有譜線簡單、靈敏度高、檢出限低、選擇性好、線性范圍寬、適用于多元素同時分析等優(yōu)點，通過HG-AFS間接測定技術(shù)還可進一步拓寬AFS的運用范圍，提高原子熒光光譜法的利用效率，具有十分重要的意義?？梢灶A見，HG-AFS間接測定技術(shù)將使原子熒光光譜法在中藥微量元素測定方面有著更廣闊的應用前景。

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