曹帥英，王春龍，劉俊保，湯妍雯

（中國(guó)石油蘭州化工研究中心國(guó)家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，蘭州730060）

CNAS-RL02:2012《能力驗(yàn)證規(guī)則》中規(guī)定，申請(qǐng)認(rèn)可和已獲認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室，根據(jù)檢驗(yàn)領(lǐng)域和項(xiàng)目，選擇1 次/1年或1 次2年的周期參加相關(guān)項(xiàng)目的能力驗(yàn)證或測(cè)量審核，沒(méi)有能力驗(yàn)證計(jì)劃的項(xiàng)目可選擇與權(quán)威機(jī)構(gòu)進(jìn)行比對(duì)，也可以選擇參加權(quán)威機(jī)構(gòu)組織的實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，證明其檢驗(yàn)項(xiàng)目在該領(lǐng)域的檢驗(yàn)?zāi)芰?。在合成橡膠行業(yè)中對(duì)外具備國(guó)家資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室不多，由于能力驗(yàn)證計(jì)劃涉及的檢驗(yàn)項(xiàng)目有限，為滿(mǎn)足合成橡膠行業(yè)檢驗(yàn)水平的提升和檢驗(yàn)技術(shù)的進(jìn)步，國(guó)家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心勇于承擔(dān)社會(huì)責(zé)任，于2014年6月策劃組織40 家合成橡膠行業(yè)所屬的實(shí)驗(yàn)室，開(kāi)展了異戊橡膠門(mén)尼粘度的比對(duì)工作。同時(shí)，國(guó)家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心給每家實(shí)驗(yàn)室提供了門(mén)尼粘度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用于校對(duì)門(mén)尼粘度計(jì)。比對(duì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)與分析采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)技術(shù)，統(tǒng)計(jì)結(jié)果反映合成橡膠行業(yè)測(cè)試水平。異戊橡膠IR 60、IR 80 門(mén)尼粘度實(shí)驗(yàn)室間的比對(duì)，Z 值絕對(duì)值平均值均小于0.8，滿(mǎn)意結(jié)果均在95%以上，沒(méi)有出現(xiàn)離群值。

此次門(mén)尼粘度實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，使用門(mén)尼粘度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，因此，在異戊橡膠門(mén)尼粘度的測(cè)試中，儀器基本處于良好狀態(tài)，促使各實(shí)驗(yàn)室的檢驗(yàn)水平較以往有大幅度提升。

1 比對(duì)策劃

1.1 比對(duì)的目的

實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的目的在于評(píng)價(jià)各實(shí)驗(yàn)室對(duì)門(mén)尼粘度檢驗(yàn)的能力，為實(shí)驗(yàn)室提供證明其檢測(cè)結(jié)果可靠的依據(jù)，掌握該項(xiàng)目檢驗(yàn)的真實(shí)水平，促進(jìn)實(shí)驗(yàn)室不斷改進(jìn)和提升各自的檢驗(yàn)水平。

1.2 參加實(shí)驗(yàn)室的范圍

本次參加比對(duì)有27 個(gè)市區(qū)所屬的40 個(gè)實(shí)驗(yàn)室，基本涵蓋合成橡膠行業(yè)。包括合成橡膠生產(chǎn)廠(chǎng)19 家，輪胎加工廠(chǎng)10 家，門(mén)尼計(jì)生產(chǎn)廠(chǎng)商2 家，科研開(kāi)發(fā)及質(zhì)量監(jiān)督9 家。20 家實(shí)驗(yàn)室通過(guò)資質(zhì)認(rèn)定或認(rèn)可，通過(guò)資質(zhì)認(rèn)定或認(rèn)可的比例為50%。比對(duì)實(shí)驗(yàn)在各城市的分布情況見(jiàn)表1。

表1 比對(duì)實(shí)驗(yàn)在各城市的分布情況Tab.1 Comparison of the experimental distribution in each city

1.3 比對(duì)檢驗(yàn)項(xiàng)目及標(biāo)準(zhǔn)

比對(duì)的項(xiàng)目：門(mén)尼粘度。采用標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 15340-2008 中直接法[1]制備樣品；GB/T1232.1-2000[2]檢驗(yàn)門(mén)尼粘度。

1.4 比對(duì)樣品

選取淄博魯華泓錦化工股份有限公司生產(chǎn)的質(zhì)量穩(wěn)定的異戊橡膠IR 60、IR 80 各（250kg），將異戊橡膠樣品分割，制成每份為500g 的樣本。

1.4.1 比對(duì)樣品均勻性 異戊橡膠IR 60、IR 80 門(mén)尼粘度的均勻性檢驗(yàn)，從異戊橡膠試樣本中，隨機(jī)抽取樣本（15 個(gè)）進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。檢驗(yàn)及統(tǒng)計(jì)結(jié)果詳見(jiàn)表2、3。

表2 異戊橡膠IR 60 門(mén)尼粘度均勻性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果Tab.2 Testing results of uniformity of isoprene rubber IR 60 Mooney viscosity

表3 異戊橡膠IR 80 門(mén)尼粘度均勻性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果Tab.3 Testing results of uniformity of isoprene rubber IR 80 Mooney viscosity

1.4.2 統(tǒng)計(jì)方法 采用方差分析法[3]檢驗(yàn)異戊橡膠門(mén)尼粘度比對(duì)樣品的均勻性。F 統(tǒng)計(jì)量由公式（1）、（2）、（3）、（4）、（5）計(jì)算：

1.4.3 判定均勻性的方法 根據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果，異戊橡膠IR 60、IR 80 門(mén)尼粘度通過(guò)均勻性檢驗(yàn)的F值分別為1.02 和1.42，由于F 臨界值0.05（14,30）為2.31[4]，因此，在0.05 的顯著水平，門(mén)尼粘度比對(duì)的異戊橡膠樣品間無(wú)明顯差別。

1.5 判定穩(wěn)定性的方法

異戊橡膠類(lèi)似天然橡膠，其性能比較穩(wěn)定。一般情況下比對(duì)檢驗(yàn)在1 個(gè)月內(nèi)完成，因此，異戊橡膠門(mén)尼粘度的試樣在比對(duì)期間認(rèn)為穩(wěn)定，試樣不會(huì)有顯著變化。

1.6 異戊橡膠比對(duì)樣品投遞

對(duì)均勻、穩(wěn)定的比對(duì)試樣，通過(guò)快遞寄往各實(shí)驗(yàn)室，在此過(guò)程中不會(huì)造成試樣質(zhì)量的變化。

1.7 實(shí)驗(yàn)室保密措施

為確保參加實(shí)驗(yàn)室的合法權(quán)益，避免參加單位相關(guān)信息外泄，造成負(fù)面影響。為此給比對(duì)實(shí)驗(yàn)室隨機(jī)確定代碼，結(jié)果報(bào)告中不出現(xiàn)相關(guān)實(shí)驗(yàn)室的信息。

2 統(tǒng)計(jì)量及判定規(guī)則

乙丙橡膠IR 60、IR 80 門(mén)尼粘度比對(duì)，使用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)技術(shù)[5]計(jì)算相關(guān)統(tǒng)計(jì)量。Z 值依據(jù)下列各式計(jì)算：

Z=[參加實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)的平均值（X[i]）-統(tǒng)計(jì)量的中位值（X*）]/變動(dòng)性量值（σ）

X[i]：參加實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)的平均值；X*：統(tǒng)計(jì)量的中位值；σ=（Q3-Q1）×0.7413 為變動(dòng)性度量值；Q1：上四分位值；Q3：下四分位值。

Z 值的大小和正負(fù)反映參加實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)的平均值與比對(duì)統(tǒng)計(jì)量的中位值所偏離的程度和方向，也是參加比對(duì)實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)存在的誤差的體現(xiàn)。

利用統(tǒng)計(jì)量Z 值，的判定實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)水平的規(guī)則：

當(dāng)|Z|≤2 時(shí)，檢驗(yàn)結(jié)果滿(mǎn)意；當(dāng)2＜|Z|＜3 時(shí)，可疑結(jié)果，需要查找原因；當(dāng)|Z|≥3 時(shí)，不滿(mǎn)意結(jié)果（離群值）。

3 結(jié)果與討論

3.1 比對(duì)結(jié)果與統(tǒng)計(jì)量

本次比對(duì)40 個(gè)實(shí)驗(yàn)室全部的提交了檢驗(yàn)結(jié)果。比對(duì)結(jié)果及統(tǒng)量見(jiàn)表4。

3.2 比對(duì)結(jié)果分析

3.2.1 異戊橡膠IR60 門(mén)尼粘度值 異戊橡膠IR 60 門(mén)尼粘度比對(duì)有效結(jié)果為40 個(gè)。從表4 中的統(tǒng)計(jì)量Z 值，判定39 個(gè)實(shí)驗(yàn)室的檢驗(yàn)結(jié)果滿(mǎn)意，滿(mǎn)意結(jié)果所占比例為97.5%，可疑結(jié)果為1 個(gè)，所占比例為2.5%。Z 值的絕對(duì)值的平均值為0.8。

3.2.2 異戊橡膠IR80 門(mén)尼粘度值 異戊橡膠IR 80 門(mén)尼粘度比對(duì)有效結(jié)果為40 個(gè)。從表4 中的統(tǒng)計(jì)量Z 值，判定38 個(gè)實(shí)驗(yàn)室的檢驗(yàn)結(jié)果滿(mǎn)意，滿(mǎn)意結(jié)果所占比例為97.5%，可疑結(jié)果為2 個(gè)，所占比例為25%。Z 值的絕對(duì)值的平均值為0.7。

4 結(jié)論

從異戊橡膠IR 60、IR 80 門(mén)尼粘度比對(duì)結(jié)果來(lái)看，|Z|總體平均值分別為0.8 和0.7，比對(duì)檢驗(yàn)的水平較高，比對(duì)滿(mǎn)意結(jié)果均在95%以上；

此次門(mén)尼粘度實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，使用門(mén)尼粘度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，促使各實(shí)驗(yàn)室的檢驗(yàn)水平較以往有大幅度提升。

表4 實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)結(jié)果和統(tǒng)計(jì)結(jié)果一覽表Tab.4 Test and statistical results list of laboratory

［1］蔡尚脈，陳鷹.GB/T 15340-2008 天然、合成生膠取樣及其制樣方法［S].北京，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)，2008.

［2］張菊秀,李海鷹,沈輝等.GB/T1232.1-2000 未硫化橡膠用圓盤(pán)剪切粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定（第1 部分：門(mén)尼粘度的測(cè)定）［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2000.

［3］全國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理委員會(huì).標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制管理與應(yīng)用［M］.北京：中國(guó)計(jì)量出版社，99-102；107；111；120-121.

［4］全國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理委員會(huì).分析測(cè)試質(zhì)量保證［M］.遼寧：遼寧大學(xué)出版社，2004：528；529-533；565.

［5］周尊英.實(shí)用統(tǒng)計(jì)技術(shù)指南［M］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003.