張寶娟，王新峰，高 揚(yáng)，謝秋利

（唐山三友化工股份有限公司，河北 唐山 063305）

隨著環(huán)境治理工作的日漸嚴(yán)峻，含硫廢氣的排放越來(lái)越受到關(guān)注。準(zhǔn)確測(cè)定原煤、白煤、焦炭中的硫含量對(duì)環(huán)境監(jiān)控有重要的指導(dǎo)意義。同時(shí)硫含量作為與供應(yīng)商之間結(jié)算考核重要指標(biāo)之一，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，是企業(yè)降低成本的一項(xiàng)重要途徑。而測(cè)定硫含量所用到的儀器就是測(cè)硫儀，如果測(cè)硫儀出現(xiàn)故障，分析結(jié)果就不能迅速反饋，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)造成數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，使企業(yè)的經(jīng)濟(jì)利益蒙受損失。因此，測(cè)硫儀的正確使用、日常維護(hù)和問(wèn)題處理是每天面臨的問(wèn)題。

1 測(cè)硫儀測(cè)定原理

唐山三友化工股份有限公司使用的測(cè)硫儀為型號(hào)為YX-DL/A的臥式定硫儀，使用的方法為庫(kù)倫滴定法。其測(cè)定原理是根據(jù)庫(kù)倫定律提出來(lái)的，即法拉第電解定律。當(dāng)電流通入電解池中，在電極下析出的物質(zhì)的量與通過(guò)電解池的電量成正比。根據(jù)庫(kù)倫滴定法原理，煤樣在1 150℃高溫條件及催化劑的作用下，在凈化過(guò)的空氣流中燃燒，煤中各種形態(tài)的硫均被燃燒分解為SO2和少量SO3氣體，而被凈化過(guò)的空氣流帶到電解池內(nèi)，生成亞硫酸或少量硫酸，亞硫酸立即被電解池中的碘（溴）氧化成硫酸，結(jié)果溶液中的碘（溴）減少而碘離子（溴離子）增加，破壞了電解液的平衡狀態(tài)，指示電極間的電位升高，儀器自動(dòng)判斷啟動(dòng)電解，并根據(jù)指示電極上的電位高低，控制與之對(duì)應(yīng)的電解電流的大小與時(shí)間，使電解電極上生成的碘（溴）與亞硫酸反應(yīng)所消耗的數(shù)量相等，從而使電解液重新回到平衡狀態(tài)，重復(fù)這些過(guò)程，直到試驗(yàn)結(jié)束。最后，儀器根據(jù)對(duì)電解產(chǎn)生碘（溴）所耗用電量的積分，根據(jù)法拉第電解定律計(jì)算試樣中全硫的含量。

全硫含量的計(jì)算公式為：

S（%）=C×16×100/（96 500×G）

式中：S為空干基的全硫，%；

C為毫庫(kù)侖電量=電流mA×?xí)r間s；

16為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，g/mol；

96 500為法拉第常數(shù)；

G為試樣重量，mg。

2 存在問(wèn)題及解決方式

儀器在使用過(guò)程中可能會(huì)存在許多問(wèn)題，本文僅對(duì)分析結(jié)果造成影響的問(wèn)題加以論述，對(duì)單純的儀器故障忽略不計(jì)。

2.1 測(cè)試結(jié)果偏低

2.1.1 煤樣未燃燒完全

煤樣未燃完全主要有以下幾個(gè)方面的原因及改進(jìn)措施。

（1）由于送樣桿沒(méi)有送到位置，檢查皮帶時(shí)出現(xiàn)脫落或松動(dòng)，這時(shí)需要緊固或更換皮帶；

（2）剛玉異徑管斷裂阻止樣品前行；

（3）還有可能是送樣桿彎曲或者與異徑管不在同一直線上，使之不能到達(dá)需要位置，需更換異徑管或送樣桿。

如果解決了以上問(wèn)題仍存在黑色物質(zhì)，可能是由于溫度不夠，造成溫度不夠的原因可能是硅碳管斷裂或者是固態(tài)繼電器與硅碳管電極片之間的高溫線斷裂。也可能是由于連接加熱的電源故障，需要逐一排除。

2.1.2 煤樣燃燒完全

煤樣燃燒完會(huì)主要由以下幾個(gè)方面。

（1）由于載氣系統(tǒng)故障，如果煤灰過(guò)濾器處的脫脂棉容易變黑，可能是由氣流量過(guò)大造成，氣流量太大會(huì)使樣品來(lái)不及燃燒就被帶走，這樣也容易使玻璃熔板堵塞，這時(shí)應(yīng)該及時(shí)調(diào)低氣流量，并帶標(biāo)煤檢查其準(zhǔn)確性；

（2）如果煤灰過(guò)濾器處的脫脂棉不易變黑，則要檢查載氣系統(tǒng)的氣密性，消除漏點(diǎn)，使氣流量恢復(fù)正常；

（3）由于玻璃熔板堵塞，必須進(jìn)行清洗。如果氣路系統(tǒng)正常，則有可能是電解杯漏氣，這時(shí)要更換電解杯膠墊或者重新安裝，消除漏點(diǎn)；

（4）如果載氣系統(tǒng)也正常，測(cè)量結(jié)果重現(xiàn)性好，那么有可能是電解液使用時(shí)間太長(zhǎng)，需要重新配制。并清洗電解池內(nèi)電極片，如果重現(xiàn)性不好，則有可能是剛玉異徑管斷裂，需換新管；也有可能是耐高溫管老化，更換新管。

2.1.3 非儀器故障

測(cè)定白煤等硫含量較低的樣品時(shí)，可能是由于儀器對(duì)較低組分的樣品響應(yīng)不夠明顯，需要首先用較高硫含量樣品進(jìn)行測(cè)定，使儀器正常響應(yīng)平衡系統(tǒng)，同時(shí)可以略微加大稱樣量進(jìn)行解決。

如果能夠排除所有儀器原因，測(cè)試結(jié)果仍然偏低，那么則需要做多組標(biāo)準(zhǔn)煤樣（至少5平行）調(diào)整校正系數(shù)，使結(jié)果正常，并重新帶標(biāo)準(zhǔn)樣品驗(yàn)證結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2.2 測(cè)試結(jié)果精密度不好

（1）樣品粒度問(wèn)題。先測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品的精密度，如果精密度合格，則說(shuō)明試樣的粒度不均勻，需要重新制備樣品。

（2）儀器故障。如果標(biāo)準(zhǔn)樣品的精密度不合格，則是儀器有問(wèn)題需要逐一排查。首先要保證稱樣時(shí)天平的穩(wěn)定性；如果天平正常則要檢查儀器的氣路系統(tǒng)。煤灰過(guò)濾器處的脫脂棉容易變黑則說(shuō)明氣流量過(guò)大，需調(diào)低氣流量，并保證流量的穩(wěn)定；如果脫脂棉不易變黑，則需檢查電解液攪拌時(shí)轉(zhuǎn)子的情況，若電解池內(nèi)電解液存在攪拌子亂跳，轉(zhuǎn)速不穩(wěn)的現(xiàn)象，則需重新放置電解池，使其平穩(wěn)，并更換攪拌子；電解液攪拌正常則需檢查載氣系統(tǒng)。載氣系統(tǒng)的檢查參考測(cè)試結(jié)果偏低時(shí)排查方法。

2.3 測(cè)試結(jié)果偏高

出現(xiàn)這種現(xiàn)象如果排除天平的原因，最可能的是需要調(diào)整校正系數(shù)，方法參考測(cè)量結(jié)果偏低的方法。

3 結(jié)束語(yǔ)

保證分析結(jié)果準(zhǔn)確的最佳方法就是定期用標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)儀器進(jìn)行驗(yàn)證。幾年下來(lái)，通過(guò)對(duì)儀器的保養(yǎng)使用，從未出現(xiàn)過(guò)分析事故。以每噸煤節(jié)約10元，僅原煤一項(xiàng)每年就可節(jié)省資金近千萬(wàn)元，加之白煤、焦炭的費(fèi)用更是可觀，極大地保證了公司經(jīng)濟(jì)利益，并為生產(chǎn)上進(jìn)行含硫廢氣的處理提供了準(zhǔn)確可靠的數(shù)據(jù)，保護(hù)了環(huán)境。