孫培葉

勝利石油管理局孤島醫(yī)院，山東東營 257000

區(qū)別于天然藥物，中藥在使用之前需要先進(jìn)行炮制，中藥炮制是我國的一項(xiàng)傳統(tǒng)制藥技術(shù)。中藥材在炮制之后發(fā)生了復(fù)雜的化學(xué)變化，而這些化學(xué)變化會(huì)使得中藥在炮制前后呈現(xiàn)出不同的性味和功能。所以，研究中藥炮制機(jī)理的首要內(nèi)容就是要研究中藥在炮制過程中所發(fā)生的化學(xué)變化。隨著近年來醫(yī)學(xué)科技的不斷發(fā)展及人們對(duì)中醫(yī)藥理論研究的不斷深入，人們已經(jīng)初步了解了多味中藥在炮制過程中所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)及其化學(xué)成分的變化。以下筆者就結(jié)合國內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)資料和多年實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)來談一談中藥炮制過程的化學(xué)機(jī)理應(yīng)用。

1 中藥炮制過程的化學(xué)機(jī)理研究手段

中藥往往不能夠直接使用，而要進(jìn)行一定的炮制后才能夠發(fā)揮藥效及避免毒素，這主要是由于中藥的藥性在炮制前后發(fā)生了非常巨大的變化，使得原本對(duì)一些疾病無效的藥物變得有效、原本有毒的藥物變得無毒。而中藥之所以在炮制后會(huì)發(fā)生這樣的變化，主要是由于其在炮制過程中形成了不同的化學(xué)成分，正是這些化學(xué)成分的改變導(dǎo)致了藥物結(jié)構(gòu)發(fā)生了一定程度的變化[1]。中藥的種類較多，成分也較多，大多數(shù)中藥都是由大分子和小分子物質(zhì)所構(gòu)成的，所以若想真正理解中藥炮制過程的化學(xué)機(jī)理，就必須要從中藥成分的質(zhì)量與數(shù)量這兩方面入手，全面掌握中藥的成分變化。隨著現(xiàn)代醫(yī)學(xué)和科技的發(fā)展，為了更加深入地研究中藥炮制過程的化學(xué)機(jī)理，人們采用了很多先進(jìn)的現(xiàn)代分析技術(shù)，例如目前應(yīng)用比較多的GC-MS/MS等主流分析儀器就可以對(duì)中藥炮制前后的成分進(jìn)行定量和定性分析，繼而更加有利于對(duì)各種影響因素進(jìn)行總結(jié)[2]。再者，由于中藥炮制是一個(gè)復(fù)雜的過程，其不僅涉及到了眾多化學(xué)反應(yīng)，還涉及到了一些物理過程，因此若想研究中藥炮制過程的化學(xué)機(jī)理，還需要將其的物理成分和藥效機(jī)理進(jìn)行有機(jī)結(jié)合，這樣才能夠更加容易地對(duì)化學(xué)機(jī)理進(jìn)行透徹分析。

2 中藥炮制過程的化學(xué)成分變化及機(jī)理

2.1 水解反應(yīng)

中藥中通常都含有黃酮苷類、環(huán)烯醚萜苷類及皂苷類等苷類成分，而苷類成分在一定溫度下的含水環(huán)境中會(huì)慢慢發(fā)生水解反應(yīng)，然后生成新的化學(xué)成分，從而使中藥療效發(fā)生變化。中藥的炮制過程需要運(yùn)用到很多方法，如清、洗、潤、蒸煮及燀等，這些方法都具有一個(gè)共同的特點(diǎn)：需要在有水的條件下進(jìn)行加熱處理[3]。所以，中藥在炮制過程中會(huì)伴有水解反應(yīng)，只有了解了中藥成分的水解反應(yīng)原理，才能夠更好地研究其炮制過程的化學(xué)機(jī)理。常見的會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)的中藥成分如下。

2.1.1 黃酮苷類成分 黃酮苷類成分目前在中藥中的使用非常廣泛，許多中藥材中都含有該類物質(zhì)。在中藥炮制過程中，黃酮苷類成分會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)而失去糖鏈，從而使甘草的抗炎作用大大提升，進(jìn)而達(dá)到更好的清熱止咳、消除炎癥的療效。

2.1.2 多糖類成分 中藥中的多糖類成分具備不同的藥理活性，如香菇多糖就具備一定的抗癌活性，因此，其應(yīng)用非常廣泛。多糖類成分在中藥炮制過程中會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，如地黃經(jīng)過一系列炮制后會(huì)不再含水蘇糖、蜜三糖等物質(zhì)，然后療效會(huì)顯著提高。

2.1.3 生物堿類成分 常見的含有生物堿類成分的中藥有川烏、草烏及附子等，由于生物堿類成分的存在，使得這些藥物普遍帶有一定的毒性（烏頭堿），而經(jīng)過中藥炮制后藥物中的生物堿類成分會(huì)被水解，從而毒性大大減輕，同時(shí)止痛抗炎的效果也會(huì)更加明顯。

2.1.4 皂苷類成分 皂苷類成分在中藥材中的存在非常普遍，其通常是由皂苷元和一個(gè)或多個(gè)糖基組成的，因此在中藥炮制過程中非常容易發(fā)生糖基的水解反應(yīng)。例如人參中就含有較多的皂苷類成分，而人參經(jīng)過蒸制后會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，使得其中的Rb1、Rb2、Rb3等的含量大大減少，同時(shí)Rh1、Rh2、F4等的含量會(huì)大大增加，從而變成中醫(yī)臨床上常用的紅參；紅參具有較強(qiáng)的抵抗腫瘤、益氣補(bǔ)血等效用，極具臨床應(yīng)用價(jià)值[4]。

2.1.5 環(huán)烯醚萜苷類成分 環(huán)烯醚萜苷類成分在中藥炮制過程中發(fā)生水解反應(yīng)的程度與其含糖量有關(guān)，一般單糖最輕、雙糖次之，這主要是由于環(huán)烯醚萜苷類成分發(fā)生水解反應(yīng)后會(huì)失去糖基。例如朱紅色的山茱萸經(jīng)過炮制后會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)而失去糖基變成紫黑色，并且5-HMF等的含量會(huì)有所提升、馬錢苷等的含量會(huì)有所下降，從而起到保護(hù)肝臟的積極作用[5]。

3 異構(gòu)化反應(yīng)

異構(gòu)化反應(yīng)指的是某種成分轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)體的過程，如皂苷類和內(nèi)醋類等中藥成分都會(huì)在一定條件下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，從而改變中藥的療效。異構(gòu)化反應(yīng)又分為很多種，常見的異構(gòu)化反應(yīng)如下。

3.1 氧化反應(yīng)

氧化反應(yīng)是一種常見的化學(xué)反應(yīng)，它指的是某物質(zhì)結(jié)合氧或者失去氫的過程。而在中藥炮制過程中，一些藥物會(huì)緩慢發(fā)生氧化反應(yīng)，然后生成新的物質(zhì)，從而導(dǎo)致中藥材的臨床療效發(fā)生變化。例如馬錢子雖然擁有良好的消腫止痛作用，但同時(shí)也具有較強(qiáng)的毒性，只有先對(duì)其進(jìn)行一定的炮制，使其在高溫下發(fā)生氧化還原反應(yīng)，將堿和士的寧轉(zhuǎn)變?yōu)?種新的生物堿成分，才能夠安全應(yīng)用于中醫(yī)臨床。

3.2 置換反應(yīng)

置換反應(yīng)指的是A單質(zhì)和BC化合物之間發(fā)生反應(yīng)生成B單質(zhì)和AC化合物或C單質(zhì)和AB化合物的過程。在中藥炮制過程中，有些中藥成分會(huì)發(fā)生明顯的置換反應(yīng)，如基團(tuán)和小分子有機(jī)物之間就會(huì)發(fā)生置換反應(yīng)。以烏頭為例，烏頭是一種中醫(yī)臨床上常見的祛寒止痛藥物，不過因其本身具有劇烈的毒性所以不能直接應(yīng)用于臨床，而在經(jīng)過炮制處理后，烏頭中的乙?；椭觉；g會(huì)發(fā)生置換反應(yīng)，所生成的新物質(zhì)脂類生物堿的毒性較小，可應(yīng)用于臨床[6]。

3.3 分解反應(yīng)

由于中藥在炮制過程中通常需要較高的溫度，且炮制耗時(shí)也較長，所以其中的某些化學(xué)成分很容易會(huì)在這種條件下發(fā)生分解反應(yīng)，從而改變臨床療效。例如鮮人參中含有大量的皂苷類成分，其發(fā)生分解反應(yīng)后會(huì)生成乙酰基化合物等物質(zhì)，然后使療效發(fā)生改變；黃連是一種清熱解毒的良藥，其中含有紅褐色的小檗堿型生物堿，但生黃連中卻不含該種物質(zhì)，生黃連只有經(jīng)高溫炮制后才會(huì)生成小檗堿型生物堿[7]。

3.4 縮合反應(yīng)

縮合反應(yīng)指的是兩個(gè)及兩個(gè)以上的有機(jī)分子發(fā)生反應(yīng)形成共價(jià)鍵組合為一個(gè)大分子的過程。在中藥炮制過程中，一些中藥成分會(huì)發(fā)生縮合反應(yīng)，并通常還伴有脫水和脫醇現(xiàn)象。例如青黛在炮制過程中會(huì)因縮合反應(yīng)而將前體物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榧兌雀叩牡逅{(lán)，而生成的靛藍(lán)會(huì)浮在溶液的表面；川芎是一種活血止痛的良藥，其同樣也會(huì)在炮制過程中發(fā)生縮合反應(yīng)而改善療效。

4 結(jié)語

綜上所述，中藥作為我國的瑰寶，其在中醫(yī)臨床上的應(yīng)用價(jià)值是不容忽視且無可取代的。不過，很多中藥都不能夠直接使用，而要先經(jīng)過一定的炮制后才可以入藥使用。中藥在炮制前后會(huì)發(fā)生各種各樣的化學(xué)反應(yīng)，這是其藥效得以發(fā)揮的關(guān)鍵。而為了進(jìn)一步提高中藥的療效，人們有必要對(duì)中藥炮制過程的化學(xué)機(jī)理進(jìn)行更加深入的研究和實(shí)驗(yàn)。

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[2]郭雄民.中藥炮制過程的化學(xué)機(jī)理應(yīng)用研究[J].亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2015（15）:59-60.

[3]秦昆明，束雅春，曹崗，等.中藥炮制研究的思路與方法—以地黃的炮制研究為例[J].中草藥，2013（11）:1363-1370.

[4]吳向維，邵艷華，丁平.中藥炮制后的成分變化及其炮制機(jī)制的研究進(jìn)展[J].中國醫(yī)藥指南，2013（9）:82-83.

[5]郭雄民.中藥炮制過程的化學(xué)機(jī)理應(yīng)用研究[J].亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2015（15）:59-60.

[6]賈天柱.中藥炮制化學(xué)與化學(xué)炮制學(xué)的提出及研究思路[J].世界科學(xué)技術(shù)（中醫(yī)藥現(xiàn)代化），2010（3）:337-342.

[7]孟祥龍，樊洲，肖洋，等.中藥炮制學(xué)學(xué)科研究前沿、熱點(diǎn)及發(fā)展趨勢(shì)—基于知識(shí)圖譜的“中藥炮制”可視化研究[J].世界科學(xué)技術(shù)-中醫(yī)藥現(xiàn)代化，2015（7）:1514-1524.

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[10]李麗,劉穎,肖永慶.中藥飲片行業(yè)發(fā)展的需要是炮制學(xué)科的研究方向—中藥炮制與飲片領(lǐng)域科研回顧與展望[C]//中華中醫(yī)藥學(xué)會(huì).第四次中華中醫(yī)藥科技成果論壇論文集.中華中醫(yī)藥學(xué)會(huì),2014:6.