劉 毅，陶 敏

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

硝酸銀分光光度法測(cè)定雙甘膦中氯化物

劉 毅，陶 敏

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

建立了用硝酸銀分光光度法測(cè)定雙甘膦中氯化物含量的測(cè)定方法，在硝酸介質(zhì)中加入穩(wěn)定劑，將氯離子和銀離子生成的氯化銀乳白色膠狀物懸浮在溶液中，然后用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)390nm 處測(cè)定氯離子含量。結(jié)果表明：本方法線性范圍為0.0～5.0μg·mL-1，檢出限為0.4μg·mL-1，加標(biāo)回收率為98.2%～101.8%。該方法具有操作簡(jiǎn)便、干擾因素少、精密度和準(zhǔn)確度較高等優(yōu)點(diǎn)，適用于雙甘膦中氯化物含量的測(cè)定。

雙甘膦；分光光度法；氯化物測(cè)定

目前，氯化物常規(guī)檢測(cè)方法有硝酸銀滴定法、硫氰酸汞比色法、氯化銀比濁法等方法。用上述方法測(cè)定微量氯化物，都存在著這樣或那樣的不足，如用硝酸銀滴定法測(cè)定微量氯化物誤差較大；用硫氰酸汞比色法因?yàn)槭褂玫脑噭┖?，檢測(cè)過(guò)程中毒性比較大，而且污染環(huán)境；用氯化銀比濁法只能半定量，通過(guò)肉眼的觀測(cè)來(lái)判斷，存在人為誤差。因此，我們?cè)诜治鰷y(cè)定雙甘膦中氯化物含量時(shí)，考慮用分光光度計(jì)來(lái)檢測(cè)，以減少人為誤差。但是，在硝酸介質(zhì)中，氯離子與銀離子會(huì)生成乳白色膠狀氯化銀沉淀，無(wú)法直接用分光光度計(jì)來(lái)檢測(cè)。通過(guò)在硝酸介質(zhì)中加入穩(wěn)定劑，將氯化銀乳白色膠狀物懸浮在溶液中，然后用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)390nm處測(cè)定氯離子含量。我們通過(guò)一系列條件試驗(yàn)，如酸度、波長(zhǎng)、顯色時(shí)間、穩(wěn)定劑用量等的選擇，以及精密度、準(zhǔn)確度試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)等，對(duì)該分析方法的準(zhǔn)確性和精密度進(jìn)行驗(yàn)證。本方法在選定的實(shí)驗(yàn)條件下，符合比爾定律，相關(guān)系數(shù)r=0.9999，靈敏度高，測(cè)定簡(jiǎn)便易于操作, 精密度和準(zhǔn)確度均能滿足分析要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器

紫外可見分光光度計(jì)，具塞比色管（10mL）。

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

（1+1）硝酸溶液，20g·L-1硝酸銀溶液，丙三醇，95%酒精，混合試劑：酒精：硝酸銀溶液：丙三醇=1∶2∶1。

氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（10μg·mL-1）：吸取氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（100μg·mL-1）10.0mL于100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。

1.3 分析步驟

1.3.1 工作曲線的繪制

取6支10mL比色管，分別加入0.0、1.0、2.0、3.0、 4.0、5.0mL 氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（10μg·mL-1）。各加水至5mL，配成0.0、10.0、20.0、 30.0、40.0、50.0μg氯化物標(biāo)準(zhǔn)系列。向標(biāo)準(zhǔn)系列各管加入0.5mL硝酸溶液，2.0mL混合試劑，加水稀至10mL，搖勻。放置10min，在波長(zhǎng)390nm處，以試劑空白作參比，用1cm比色皿測(cè)定吸光值A(chǔ)。

以吸光值A(chǔ)為縱坐標(biāo)，氯化物的含量為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。

1.3.2 樣品的測(cè)定

準(zhǔn)確稱取雙甘膦樣品0.5g（稱準(zhǔn)至0.0002g）于100mL燒杯中，加入30mL蒸餾水，加熱溶解后，冷卻，移入100mL容量瓶，稀至刻度，搖勻。干濾，取濾液5.0mL于10mL比色管中，以下操作按工作曲線的繪制進(jìn)行。測(cè)得試樣溶液吸光值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出試樣溶液中氯化物濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 波長(zhǎng)的選擇

移取50μg氯化物標(biāo)準(zhǔn)，按操作步驟進(jìn)行測(cè)定，以水作參比，改變測(cè)定波長(zhǎng)，分別測(cè)定試液吸光值A(chǔ)，結(jié)果見表1。

由表1可見，氯化物在波長(zhǎng)380～390之間有一穩(wěn)定的吸收。因此，選擇波長(zhǎng)390nm進(jìn)行比色。

表1 試液吸光度測(cè)定值

2.2 硝酸溶液用量選擇

硝酸銀與氯需在一定濃度的硝酸介質(zhì)中才能生成穩(wěn)定的白色沉淀，移取10μg氯化物標(biāo)準(zhǔn)，加入不同硝酸量，按操作步驟進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)結(jié)果見表2。由表2可見，硝酸溶液用量在0.5mL以上時(shí)，吸光值穩(wěn)定。

表2 硝酸溶液用量對(duì)吸光值的影響

2.3 混合試劑的用量

移取10μg氯化物標(biāo)準(zhǔn)，改變混合試劑的用量，按操作步驟進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表3。由表3可見，混合溶液用量在2.0mL時(shí)，吸光值穩(wěn)定。

表3 混合溶液用量對(duì)吸光值的影響

2.4 顯色時(shí)間

移取10μg氯化物標(biāo)準(zhǔn)，按操作步驟進(jìn)行測(cè)定，改變顯色時(shí)間，結(jié)果見表4。由表4可見，顯色時(shí)間在10min以上，吸光值達(dá)到穩(wěn)定。

表4 顯色時(shí)間對(duì)吸光值的影響

2.5 工作曲線

在選定的試驗(yàn)條件下，在0.0～5.0μg·mL-1范圍內(nèi)符合比爾定律，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.9999，最低檢出濃度為0.4μg·mL-1。

3 精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)

3.1 精密度試驗(yàn)

稱取5份雙甘膦樣品，按本方法測(cè)定氯化物含量，結(jié)果見表5。

表5 精密度試驗(yàn)

3.2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

為了驗(yàn)證該方法的準(zhǔn)確性，進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)。在5個(gè)不同的樣品中分別加入10μg的氯化物標(biāo)準(zhǔn)，按本方法進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算加標(biāo)回收率，測(cè)定數(shù)據(jù)及計(jì)算結(jié)果見表6。

表6 加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果

3.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)

采用該方法對(duì)水質(zhì)氯化物標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB 07-1195-2000），標(biāo)示濃度值為（123±4）mg·mL-1進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)定值為122mg·mL-1。檢測(cè)數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好，精密度高，相對(duì)誤差低，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。

4 結(jié)論

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看出，用分光光度法測(cè)定雙甘膦中氯化物含量，操作簡(jiǎn)單，干擾因素少，測(cè)定靈敏度高，適用于大批量樣品測(cè)定，其精密度和準(zhǔn)確度均能滿足測(cè)定要求。

Determination of Chloride in N-Phosphonomethyl aminodiacetic acid by Silver Nitrate Spectrophotometry

LIU Yi, TAO Min
(Guangxi Institute of Chemical Industry, Nanning 530001, China)

A determination method for chloride in N-phosphonomethyl aminodiacetic acid by silver nitrate spectrophotometry was established. Added stabilizer in nitric acid medium, the chloride ion and silver ions generated silver chloride ivory jelly suspended in solution, Then the chloride ion was determined at 390 nm. The results showed that the linear range was 0.0～5.0μg/mL, the detection limit was 0.4μg/mL, the standard addition recovery was 98.2%～101.8%.

N-phosphonomethyl aminodiacetic acid; spectrophotometry; determination of chloride

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

1671-9905(2015)03-00 -

2015-01-09