陳海英

（國(guó)土資源部 沈陽(yáng)礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心，遼寧 沈陽(yáng) 110032）

ICP-MS測(cè)定銀杏葉茶中的多種微量元素的研究

陳海英

（國(guó)土資源部 沈陽(yáng)礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心，遼寧 沈陽(yáng) 110032）

采用微波消解銀杏葉茶樣品，電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）同時(shí)測(cè)定試樣中As、Cr、Cu、Co、Pb、Hg、Bi、Ba、Be、Li、Ni、Sr、Ti、V、Zn、Mn、Mo、Sb、Se微量元素含量，同時(shí)對(duì)方法學(xué)進(jìn)行考察。結(jié)果表明，此方法測(cè)定的各元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.22%～9.75%之間，加標(biāo)回收率在91.9%～103.9%之間，此方法具有較高的精密度和加標(biāo)回收率，適用于生物樣品中多種金屬元素的測(cè)定。ICP-MS法為銀杏葉的開(kāi)發(fā)和利用提供了科學(xué)依據(jù)。

銀杏葉茶；電感耦合等離子質(zhì)譜法；微量元素

前言

微量元素能參與人體多種代謝,對(duì)維持人體免疫健康起著十分重要的作用，如缺鋅能導(dǎo)致人體的衰老,缺銅可引起血管彈性降低而脆性增高,缺鎂會(huì)使腫瘤發(fā)病率增高,引起或加重高血壓。中藥有效成分的治療作用也與這些元素的存在有一定的關(guān)系,磷有調(diào)節(jié)神經(jīng)、催眠、鎮(zhèn)痛等功效[1]。鎂、錳、鈣、鋅具有養(yǎng)血、益肝、補(bǔ)腎作用[2]，銀杏作為抗衰老及改善微循環(huán)的新資源，也可能與其含有微量元素有關(guān)。

銀杏葉為銀杏科植物銀杏的樹(shù)葉。銀杏葉的藥理功能除了與它的有效成分黃酮和萜內(nèi)酯有關(guān)外，還與銀杏葉中的微量元素含量有協(xié)同作用有關(guān)[3]，其微量元素的生理活性在臨床抗病治病過(guò)程中的作用已被人們逐漸認(rèn)識(shí)，但對(duì)其微量元素的測(cè)定與研究卻少見(jiàn)報(bào)道。本實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確快速測(cè)定銀杏葉茶中的多種微量元素，對(duì)于控制銀杏葉茶的質(zhì)量有指導(dǎo)作用。

本實(shí)驗(yàn)用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）測(cè)定銀杏葉茶中的多種微量元素，方法簡(jiǎn)便、快速、結(jié)果令人滿意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與主要試劑

X系列2型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)熱電公司）。

WR/BP-5TC微波消解儀（北京盈安美誠(chéng)科學(xué)儀器有限公司）。

標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別移取As、Cr、Cu、Co、Pb、Hg、Bi、Ba、Be、Li、Ni、Sr、Ti、V、Zn、Mn、Mo、Sb、Se各離子的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，用硝酸（2+98）逐級(jí)稀釋成0μg·g-1、0.1μg·g-1、0.5μg·g-1、1μg·g-1、10μg·g-1、100μg· g-1、500μg·g-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

質(zhì)譜調(diào)諧液ρ（Be、Co、In、U）=50ng/mL

內(nèi)標(biāo)溶液ρ（Re）=20ng/mL

氨水（優(yōu)級(jí)純）

實(shí)驗(yàn)室用水為超純水。

銀杏葉茶1、銀杏葉茶2。

1.2 樣品分析

1.2.1樣品預(yù)處理

將銀杏葉茶粉碎、過(guò)100目篩，于干燥容器中保存。稱(chēng)取0.5000g試樣于聚四氟乙烯消解罐內(nèi)罐中，用少量水沖洗罐壁，加入5mL HNO3和2mL H2O2，搖勻，擰緊消解罐，將消解罐放在微波消解儀中按微波消解程序（見(jiàn)表1）進(jìn)行消解[4]。消解完成后，樣液應(yīng)呈無(wú)色或淡黃色，將樣液用超純水轉(zhuǎn)移至20mL比色管中，稀釋至刻度，搖勻，備用。酸度盡可能與標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度一致，以消除酸度對(duì)分析結(jié)果的影響。同時(shí)做試劑空白。

表1 微波消解儀工作條件Table 1 Working conditions for microwave digestion

1.2.2 儀器條件

表2 ICP-MS儀器工作條件Table 2 Working conditions for ICP-MS

1.2.3 測(cè)定

開(kāi)機(jī)，待儀器自檢完成后，儀器點(diǎn)火，儀器運(yùn)行穩(wěn)定30min后，用調(diào)諧液優(yōu)化儀器各參數(shù)。在選定的儀器工作條件下，依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，儀器自動(dòng)建立校準(zhǔn)曲線，根據(jù)校準(zhǔn)曲線對(duì)空白溶液和各個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算試樣中的元素含量。各元素測(cè)定繪制的校準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.9994～1.0000。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器優(yōu)化

質(zhì)譜儀器點(diǎn)燃穩(wěn)定30min后，用調(diào)諧液采用正交試驗(yàn)進(jìn)行儀器參數(shù)最佳化調(diào)試。觀測(cè)調(diào)諧元素靈敏度、穩(wěn)定性、雙電荷產(chǎn)率以及氧化物水平（Ceo/Ce比值≤0.015）等分析指標(biāo)，以確定儀器最佳工作條件。優(yōu)化參數(shù)見(jiàn)表2。

2.2 同位素的選擇

在選擇同位素時(shí)考慮m/z大、干擾少、檢出限低，同時(shí)要避免或排除氧化物、氫氧化物等離子干擾，本試驗(yàn)選擇的同位素為75As、52Cr、65Cu、59Co、208Pb、202Hg、209Bi、138Ba、9Be、7Li、60Ni、88Sr、47Ti、51V、66Zn、55Mn、98Mo、121Sb、82Se。

2.3 內(nèi)標(biāo)元素的選擇

本方法采用的定量校正方法為內(nèi)標(biāo)校正方法。內(nèi)標(biāo)元素選擇的原則是：樣品溶液中不含有該元素、與待測(cè)元素質(zhì)量數(shù)接近、電離能與待測(cè)元素電離能相近、元素化學(xué)特性相近。本試驗(yàn)選取187Re為測(cè)定的內(nèi)標(biāo)元素，來(lái)校正儀器的信號(hào)漂移以及由于非質(zhì)譜基體效應(yīng)引起的被測(cè)物的抑制或增強(qiáng)效應(yīng)。

2.4 分析方法的質(zhì)量水平

2.4.1 方法檢出限

本試驗(yàn)采取在儀器最佳工作條件下，平行測(cè)定12份空白消化液，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，按標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍求得檢出限，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 方法檢出限（n=12）Table 3 The detection limit of the method（n=12）

2.4.2 方法的準(zhǔn)確度、精密度及加標(biāo)回收率

按試驗(yàn)方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW10016（GSB-7茶葉）中的19種元素進(jìn)行測(cè)定，分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相吻合，結(jié)果見(jiàn)表4。分別加入待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)得加標(biāo)回收率見(jiàn)表4。

表4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果Table 4 The analytical results of standard reference substance

注：“*”單位為10-9。

從表4可知，本方法測(cè)定得各元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.22%～9.75%之間，加標(biāo)回收率在91.9%～103.9%之間，表明此方法具有較高的精密度和加標(biāo)回收率，適用于生物樣品中多種金屬元素的測(cè)定。

2.4.2 銀杏葉茶中多種元素的測(cè)定

依據(jù)上述試驗(yàn)確定的方法，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定市售銀杏葉茶中的多種微量元素，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 銀杏葉茶中的微量元素Table 5 The trace elements in ginkgo leaf tea

2.4.3 討論

比較兩種市售銀杏葉茶的分析結(jié)果，這兩種市售銀杏葉茶都含有重金屬元素，雖然鐵、銅等重金屬是人體所必需的微量元素，但除此之外，絕大多數(shù)的重金屬元素都不是人體所需要的，一旦攝入量過(guò)多，那么就很容易傷害到人體身體健康。我國(guó)針對(duì)無(wú)公害茶葉指標(biāo)中規(guī)定了Pb含量（5mg／kg）和Cu（60mg／kg）。參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，銀杏葉茶中Pb和Cu含量都處在一個(gè)比較安全的水平。銀杏葉炒制茶葉時(shí)，一定要選擇有害重金屬污染低的葉片。避免重金屬含量高時(shí)對(duì)人體產(chǎn)生毒害作用。

3 結(jié)論

本試驗(yàn)研究了用微波消解銀杏葉茶和優(yōu)化ICP-MS的分析條件，建立了電感耦合等離子質(zhì)譜法檢測(cè)銀杏葉茶中多種元素的方法。本法具有操作簡(jiǎn)便，檢出限低，線性范圍寬，精密度高，準(zhǔn)確度好等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛應(yīng)用于生物樣品中多種元素的測(cè)定。為銀杏葉的開(kāi)發(fā)和利用提供科學(xué)依據(jù)。

［1］ 陳德昌.低鎂血癥與鎂缺乏癥的診斷與防治［J］.實(shí)用外科學(xué)雜志,1990,2（10）:68～71

［2］ 黃作明,黃珣.微量元素與人體健康［J］.微量元素與健康研究, 2010（6）:58～62.

［3］ 席曉嵐,季宇飛,曾廣銘,等.微波消解ICP法測(cè)定銀杏葉中微量元素［J］.微量元素與健康研究,2009（4）:20～21.

［4］ 陳海英.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鎵、鍺、銦、鉈礦石中15種稀土元素定值方法探討［J］.吉林地質(zhì),2014（2）:125～128.

Progress in Determination of the Content of Trace Elements in Ginkgo Biloba Tea by ICP-MS Method

CHEN Hai-ying
（Ministry of Land and Resources，Shenyang Supervision and Testing Center of Mineral Resources，Shenyang 110032，China）

A method for simultaneously determination of trace elements including As,Cr,Cu,Co,Pb,Hg,Bi,Ba,Be,Li,Ni,Sr,Ti,V,Zn,Mn,Mo,Sb and Se in ginkgo biloba tea by microwave digestion and ICP-MS was studied，while the methodology was investigatied.The result showed that the relative standard deviation of each elements was between 1.22%～9.75%,the recovery rate of standard addition was between 91.9%～103.9%.The method had a higher precision and recovery rate,and was suitable for determination of various metal elements in biological sample.It provided scientific basis for the development and utilization of ginkgo leaf.

Ginkgo biloba tea;ICP-MS;trace element

TQ041.7

B

1001-0017（2015）04-0310-03

2015-01-09

陳海英（1976-），女，遼寧阜新人，碩士研究生，高級(jí)工程師，主要從事土壤、巖石、食品、飼料等無(wú)機(jī)元素分析方面的研究。