文/吳永幸

熒光法

在目前水質(zhì)石油類(lèi)測(cè)定分析方法中，干擾成分主要有：苯酚、LAS、S、鄰硝基酚、四氯化碳、三氯甲烷、硝基苯、丙酮等。熒光法測(cè)定過(guò)程中萃取劑中的干擾有機(jī)物在特定波長(zhǎng)的吸收效果要比紫外法和紅外法少。因?yàn)檩腿┲械挠袡C(jī)物對(duì)紫外光和紅外光有吸收的物質(zhì)大多不產(chǎn)生熒光，尤其在激發(fā)狀態(tài)下測(cè)定石油類(lèi)的定量分析實(shí)驗(yàn)中，能產(chǎn)生熒光的干擾物質(zhì)則會(huì)更少。

實(shí)驗(yàn)部分

主要儀器及試劑

主要儀器：日本島津生產(chǎn)的RF-520型熒光分光光度計(jì)；721型分光光度計(jì)；四氯化碳有機(jī)萃取裝置。

主要試劑：原油和0#重柴油，將原油和重柴油用低沸點(diǎn)石油醚溶解，將溶解物抽濾除去不溶物后在高溫下蒸干石油醚，并在干燥箱中于65±2℃下干燥2.5小時(shí)；待測(cè)液都使用溶劑配制成1mg/ml的儲(chǔ)備液，測(cè)定時(shí)根據(jù)所需配制成五種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)液；去離子水為在全玻璃蒸餾器蒸餾并通過(guò)離子交換樹(shù)脂吸附所得；無(wú)水硫酸鈉優(yōu)純級(jí)，在280℃馬福爐中烘1小時(shí)，冷卻后隔離空氣裝瓶備用。

基本實(shí)驗(yàn)條件

用移液管分次將200ml水樣移至300ml的分液漏斗中，加1ml硫酸（濃度比為1∶2）酸化。用30ml環(huán)己烷充分洗滌采樣瓶，將洗滌液轉(zhuǎn)入分液漏斗，震蕩分液漏斗1min，將分液漏斗靜止分層，將下層水樣放入原采樣瓶?jī)?nèi)，將萃取液環(huán)己烷從分液漏斗上口轉(zhuǎn)入50ml錐形瓶中。用環(huán)己烷重復(fù)萃取水樣兩次，每次用環(huán)己烷10ml，將三次萃取液置于錐形瓶中。取2g無(wú)水硫酸鈉加入環(huán)己烷萃取液中，將萃取液脫水后轉(zhuǎn)入容量瓶。

表1 某些物質(zhì)對(duì)石油類(lèi)熒光強(qiáng)度的影響

結(jié)果與討論

（1）某些物質(zhì)的熒光干擾。各種物質(zhì)對(duì)20#重柴油熒光干擾的試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。（2）數(shù)據(jù)分析。苯酚在波長(zhǎng)為272納米和290納米產(chǎn)生較大熒光峰，它熒光法測(cè)石油類(lèi)在波長(zhǎng)為345納米和288納米的熒光峰影響較小，當(dāng)用萃取液環(huán)己烷萃取時(shí)，多數(shù)苯酚留在水相，苯酚不會(huì)干擾石油類(lèi)的熒光測(cè)定。

消除干擾的方法

水樣中干擾測(cè)定造成負(fù)誤差的物質(zhì)，只會(huì)影響測(cè)定時(shí)的熒光靈敏度，對(duì)強(qiáng)度和濃度間的線性關(guān)系不會(huì)造成影響。因此，可以采用標(biāo)準(zhǔn)加入法來(lái)消除此類(lèi)誤差，即在一定范圍內(nèi)加入和水樣的熒光靈敏度相等的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)避免負(fù)干擾。通過(guò)做S對(duì)20#柴油線性關(guān)系的實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證了標(biāo)準(zhǔn)加入法消除負(fù)干擾的可行性，結(jié)果如表2。表2為水樣用標(biāo)準(zhǔn)比較法計(jì)算的測(cè)定結(jié)果及加標(biāo)回收率，從加標(biāo)回收率結(jié)果判斷，1號(hào)水樣中所存在的對(duì)熒光法測(cè)定水質(zhì)石油類(lèi)產(chǎn)生負(fù)干擾作用的物質(zhì)的總濃度低于產(chǎn)生正干擾的量；2號(hào)水樣中產(chǎn)生干擾作用的物質(zhì)也未對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生顯著的影響。

結(jié)語(yǔ)

熒光法測(cè)定水中石油類(lèi)正干擾項(xiàng)有苯酚、LAS、S等，而熒光法測(cè)水中石油類(lèi)產(chǎn)生負(fù)干擾作用的物質(zhì)卻較多。這些干擾物產(chǎn)生的負(fù)干擾作用可以采用標(biāo)準(zhǔn)加入法減少干擾。本文分析實(shí)驗(yàn)室熒光法測(cè)定水中石油類(lèi)干擾物質(zhì)及消除方法。本文通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)干擾石油類(lèi)測(cè)定的8種物質(zhì)進(jìn)行分析，并提出了消除干擾的方法。

表2 水樣中標(biāo)準(zhǔn)比較法測(cè)定結(jié)果及加標(biāo)回收率